自由基-阳离子型紫外光固化环氧胶黏剂

①制备含有自由基固化基团和阳离子固化基团的低聚物 其方法为:将100份双酚A环氧树脂E一51加入三口烧瓶中，搅拌加热至100℃;搅拌下将与环氧树脂质量比为0.5%的N，N一二甲基苄胺和与环氧树脂质量比为0.5%的对羟基苯甲醚溶于适量的甲基丙烯酸中;搅拌下采用滴加的方式或倒人的方式将上述溶有催化剂、阻聚剂的甲基丙烯酸的混合液加入到上述环氧树脂中，控制双酚A环氧树脂E一51与甲基丙烯酸的质量比为100:21.9，搅拌反应，用O.1mol/L的氢氧化钠滴定，计算体系的酸值和反应过程中羧酸的转化率，当反应体系中的酸值小于3mg KOH/g时，即认为酯化反应完成，冷却后即为含有自由基固化基团和阳离子固化基团的低聚物，待用。

②制备自由基一阳离子型紫外光固化胶黏剂 其方法为:将含有自由基固化基团和阳离子固化基团的低聚物、稀释剂丙烯酸丁酯、自由基光引发剂安息香甲醚和阳离子光引发剂4，4'一二甲基二苯基碘铺六氟磷酸盐混合均匀，即得在紫外光照射下固化的自由基一阳离子型紫外光固化胶黏剂，该胶黏剂避光保存。

(3)性能 将上述胶黏剂涂布于玻璃基材一端上，再在该涂布层上覆盖另外一块玻璃片，在紫外光灯下照射3s，放置1天后，测得剪切强度为1.52MPa。

(4)应用 胶黏剂应用广泛，可应用于电子工业中:液晶显示器(LCD)的封装、线圈粘接、扩音器膜粘接、导管中导线的粘接与密封、液晶显示器的粘接和膜开关的粘接等电子元器件的粘接固定。也可以在医疗器械上应用:针头等物件与注射器、过滤器、动脉仪等阀门，或多向接头与其他配件的粘接。还可以在光学扫描系统的光路中应用(激光器、透镜、反射镜及光栅等的装配)。

材料 配方1 配方2 配方3 配方4

双酚A环氧树脂 100 100 100 100

N,N-二甲基卞胺 0.5 3 5 0.5

对羟基苯甲醚 0.5 2 4 0.5

甲基丙烯酸 21.9 17.5 31 17.5

丙烯酸丁酯 40 20 80 20

丙烯酸乙酯 - - - 20

安息香二甲醚 2 3 2.5 1

苯乙酮衍生物 - - - 1

4,4'-二甲基二苯基碘翁六氟磷酸盐 1 2 3 0.5

10-(4-联苯基)-2-异丙基噻唑酮-10-硫翁六氟磷酸盐 - - - 0.5

按照紫外光固化树脂参加光固化交联过程中的反应机理，可以起把紫外光固化树脂分为自由基型光固化树脂和阳离子型光固化树脂。

自由基紫外光固化树脂都是具有不饱和双键的低聚物，如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、烯丙基等。按照自由基聚合反应速率快慢排序:丙烯酰氧基>甲基丙烯酰氧基>乙烯基>烯丙基。因此，自由基光固化用的树脂主要是各类丙烯酸树脂、丙烯酸酯化的丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂等。其中应用最多的是环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂和聚酯丙烯酸树脂。

阳离子光固化产品的树脂，具有环氧基团或乙烯基基团，如环氧树脂和乙烯基醚树脂等。

按照紫外光固化树脂合成路径中使用的一些主物质和特殊物质分类。主要分为:

表1-1列举了常用紫外光固化树脂的性能。

表1-1 常用紫外光固化树脂的性能