批准号 |
20473015 |
项目名称 |
智能过渡金属纳米簇催化剂的研究 |
项目类别 |
面上项目 |
申请代码 |
B0202 |
项目负责人 |
王艳华 |
负责人职称 |
教授 |
依托单位 |
大连理工大学 |
研究期限 |
2005-01-01 至 2005-12-31 |
支持经费 |
8(万元) |
提出以具有浊点(Cp)特性的温控膦配体为稳定剂制备过渡金属纳米簇催化剂的设想,以期获得一种具有温度传感智能的新型纳米簇催化剂。这种以含乙氧基链结构的温控膦配体为稳定剂,通过过渡金属盐的化学还原法和过渡金属羰基化合物的热分解法合成的纳米簇催化剂将兼具纳米尺寸颗粒催化剂的高活性,又有逆反温度水溶性特征。即这类在室温下溶于水的纳米簇催化剂可在水/有机两相体系中实现温控相转移催化,开创首例水/有机两相
性质:该品为白色粉末,加热至200℃即升华,常温时能用明火点燃,难溶于、芳香烃等。用途:主要用于子午线轮胎中,一是作为补强树脂的固化剂,提高橡胶制品的硬度;二是与间苯二酚等助剂一起构成粘合体系,对橡胶...
近代催化重整催化剂的金属组分主要是铂,酸性组分为卤素(氟或氯),载体为氧化铝。其中铂构成脱氢活性中心,促进脱氢反应;而酸性组分提供酸性中心,促进裂化、异构化等反应。改变催化剂中的酸性组分及其含量可以调...
租售状态: 出售开 发 商: 北京天亚物业开发有限公司投 资 商: ----占地面积: 11800.00平方米总建筑面积: 100000.00平方米详细信息售 楼 处: 北京市朝阳区光华路嘉裹中心饭店...
无色玻璃的脱色模式随品质要求、基础玻璃类型的差异而不同,根据脱色剂性质可将其分为两类,即过渡金属离子脱色和稀土脱色。前者受配方、熔制等因素影响较大,后者则较为稳定。本文针对前者探讨脱色工序中澄清剂应用出现的变色现象提出了预防技术措施。
采用凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振分析(13C NMR)、DSC热分级等技术研究了茂金属催化剂和铬系催化剂PE管材料的分子结构,并对DGDB2480H、QHM22F这2种管材料的静液压性能进行了测试。结果表明,QHM22F熔融温度不高,但高温条件下的静液压强度远高于DGDB2480H。由于共聚单体己烯-1在主链上的分布差异导致了两者片晶厚度分布的差异,由此导致PE管材制品在静液压性能上的差异,所以DGDB2480H不能作为PE-RT管材料用做冷热水的输送。
过渡金属催化剂或是生命起源的关键
要解释生命如何在地球上出现这个悬而未决的大问题,就像是回答先有鸡还是先有蛋的悖论:诸如氨基酸和核苷酸这样的基本生化物质,是如何在生物催化剂(蛋白质或核酶)出现之前而完成其构造的?在最新一期《生物学通报》上,科学家发表论文指出,或是第三种类型的催化剂启动了深海热泉中的新陈代谢以及生命。
根据美国乔治梅森大学的哈罗德·莫洛维兹和维加亚萨拉斯·斯里尼瓦桑及圣达菲研究所的埃里克·史密斯提出的模型,包含过渡金属元素(铁、铜、镍等)和配体(小有机分子)的分子结构,可以催化基本生化物质(单体)的合成。单体是更加复杂的分子的基本构造模块,最终导致了生命的起源。
莫洛维兹表示,在过去的50年里,生命起源理论研究中一直存在着一个大问题,那就是"你需要大蛋白分子作为催化剂来形成单体,但你又需要单体来制作催化剂"。对此问题,莫洛维兹提出的解释是,可从这些小的金属配体催化剂入手,从而制造出用以形成大蛋白催化剂的单体。
过渡金属原子作为金属配体复合物的核心,必定被其他配体包围着。莫洛维兹和他的同事提出,深海热泉中简单的过渡金属配体复合物可催化产生更复杂分子的反应。之后,这些日益复杂的分子在效率越来越高的过渡金属配体复合物催化剂中扮演着配体的角色。渐渐地就累积起了新陈代谢的基本分子成分,并自我组织起奠定生命基础的化学反应网络。
莫洛维兹说:"我们曾经认为,如果我们了解了碳、氢、氮、氧、磷、硫在做什么,我们就理解了生物学。但是,我们现在发现,还有一些其他罕见的元素--过渡金属在生物学中也是必需的,因此,我们必须要问,它们在生命起源中又发挥了怎样的作用?"莫洛维兹目前正在列出构成了地球上大部分生物质的元素清单。
研究人员指出,生命形式的出现是过渡金属和配体场论独特性的自然结果,该理论描述了配体复合物的特性。莫洛维兹说:"这种思想发端于对元素周期表的研究。我们强烈地感到,除非你能看到生命是如何以某种化学方式出现的,否则你永远无法真正地解决这个问题。"
莫洛维兹和他的同事们正准备用实验方法来测试以不同配体制成的过渡金属配体复合物的催化性能。配体已知会和过渡金属紧密结合,包括在三羧酸循环过程(许多微生物所必需的一系列生化反应)中产生的分子。莫偌维兹表示,他们认为生命始于三羧酸循环,同时有证据显示,在深海热泉的环境中有循环的中间物质形成。科学家计划用这些中间物质分子与不同的过渡金属混合,将它们加热到不同温度并维持相应的一段时间,然后检查会有何种催化剂产生。
这类实验有望帮助了解在奠定生命基础时,究竟发生了何种催化反应。该假说还提出了生命的出现也许不止一次。研究人员表示,生命也许有多次起源,如果能在宇宙其他地方发现生命,这些生命和人类生命也许非常相似,因为它们与人类都是基于相同的过渡金属和配体。这还只是个猜想,不过这或许会成为生命起源研究的核心观点。
本项目使用我们发明的一系列非保护型金属纳米簇与无机半导体纳米粒子作为结构基元,构筑新型金属纳米簇基复合物催化剂. 此方法的优点在于可以同时控制复相催化剂中金属纳米簇及氧化物半导体纳米粒子的组成与粒径,借助基元之间的电子相互作用及结构组装效应,借助表面物种对催化中心的修饰效应调控催化剂的催化性能。卤代硝基苯选择性氢化制卤代芳胺是一类重要的精细化工催化过程,在农药,医药,染料及除草剂中间体合成中被广泛采用。本项目将致力于彻底解决此工业化途径中普遍存在的催化氢解脱卤素等难题,研制出适用于高效合成高纯度卤代芳胺的氢化催化剂。为彻底解决我国企业在卤代芳胺类产品生产中造成严重环境污染的问题奠定科学与技术基础。与此同时本项目将探索新型金属纳米簇基复合物催化剂在其他精细化工反应及手性催化等领域的应用。同时研制适用于磁分离技术的纳米复合物催化剂。
以获得热稳定、长寿命、高活性、高立构选择性或高共聚能力的烯烃聚合催化剂为目标,系统研究配体电子效应、空间位阻和几何形状对过渡金属配合物分子结构的影响,揭示中心离子的电子结构、配体的电子和空间效应对非茂与半茂过渡金属催化剂活性、立构选择性、共聚能力、热稳定性、官能团耐受性、助催化剂和单体适应性、聚烯烃支化结构和分子量及其分布的影响规律。借助计算机分子模拟手段,研究过渡金属催化剂的构效关系与催化反应机理,为新型高效烯烃聚合催化剂的再设计提供理论依据和实际指导。发展功能化聚烯烃材料的新合成方法,包括合成烯烃与功能单体的无规、嵌段与接枝共聚合物。发展可控配位聚合新技术,合成含有乙烯侧基的反应性聚烯烃中间体,将其与茂金属氢卤化合物进行加成反应,再经活化引发烯烃接枝聚合反应,合成均质与杂化型的长链支化聚烯烃;研究烯烃与不对称双烯烃单体的可控共聚合技术,建立超支化聚烯烃的新合成方法。