一种太阳能电池片加工工艺

《一种太阳能电池片加工工艺》涉及太阳能电池领域，尤其是一种太阳能电池片加工工艺。

1.一种太阳能电池片加工工艺，其特征在于包括以下步骤：

A、对需要加工的硅片进行检测，去除不合格硅片；

B、将经过检测的合格硅片放入碱性溶液中进行表面制绒处理，并将制绒处理后残余的碱性废液收集起来；

C、将制绒处理过的硅片放入扩散设备中进行扩散制结处理；

D、将经过扩散制结处理的硅片放入酸性溶液中进行去磷硅玻璃处理，并将去磷硅玻璃处理后残余的酸性废液收集起来；

E、对扩散制结后得到的硅片进行湿法刻蚀处理；先使用氢氟酸对扩散制结后得到的硅片的各个表面进行润洗并将润洗后残余的氢氟酸废液收集起来，将步骤D中得到的去磷硅玻璃太阳能电池片清洗后；然后将硅片放入硝酸溶液中进行刻蚀并将刻蚀后残余的硝酸废液收集起来，接着用碱性溶液对刻蚀后的硅片进行清洗并将清洗后残余的碱性溶液收集起来，最后利用纯水对硅片进行清洗并进行干燥处理；

F、利用PECVD设备在经过湿法刻蚀处理的硅片表面制备氮化硅反射层；

G、将镀有减反射膜的硅片采用丝网印刷的方式在硅片的上下表面印制正、负电极；

H、将经过丝网印刷的硅片放入烧结设备中进行烧结处理后得到太阳能电池片；

I、将不合格的太阳能电池片放入收集起来的碱性废液中除去太阳能电池片铝背场的部分铝层，再将经过碱性废液浸泡的不合格太阳能电池片放入收集起来的酸性废液中除去太阳能电池片的剩余铝层得到去铝太阳能电池片以及含铝废液，含铝废液通过化学方式转化为氧化铝；去铝太阳能电池片经过清洗后，浸泡在收集起来的硝酸废液中将去铝太阳能电池片表面的银浸出，得到去银太阳能电池片以及含银酸液；将去银太阳能电池片放入收集起来的氢氟酸废液中除去去银太阳能电池片表面的氮化硅反射层，得到去氮化硅太阳能电池片清洗后得到纯净的硅片，所述硅片经过步骤A至H后被加工成合格的太阳能电池片；含银酸液中加入铜粉制成银包铜粉用于制备电子浆料，所述电子浆料用于步骤G中丝网印刷的浆料。

2.如权利要求1所述的太阳能电池片加工工艺，其特征在于：所述含银酸液中加入铜粉制成银包铜粉的具体方法如下所述：在含银酸液中加入铜粉得到固液混合物，所述含银酸液与铜粉的重量比为1.5～3，将固液混合物抽入研磨设备中循环研磨20～50分钟即可得到银包铜粉。

3.如权利要求2所述的太阳能电池片加工工艺，其特征在于：所述含银酸液与铜粉的重量比为2。

4.如权利要求3所述的太阳能电池片加工工艺，其特征在于：所述铜粉的粒径为2～3微米。

5.如权利要求4所述的太阳能电池片加工工艺，其特征在于：所述固液混合物抽入研磨设备中循环研磨的时间为30分钟。

6.如权利要求5所述的太阳能电池片加工工艺，其特征在于：所述含银酸液的温度为20℃。

7.如权利要求1所述的太阳能电池片加工工艺，其特征在于：所述步骤B中收集起来的碱性废液浓度为5％。

8.如权利要求7所述的太阳能电池片加工工艺，其特征在于：所述步骤D中收集起来的酸性废液浓度为5％。

9.如权利要求8所述的太阳能电池片加工工艺，其特征在于：所述步骤E中收集起来的氢氟酸废液浓度为0.5％。

10.如权利要求9所述的太阳能电池片加工工艺，其特征在于：所述步骤E中收集起来的硝酸废液浓度为1.5％。

截至2015年10月23日，随着社会和经济的飞速发展，能源的需要日益增加，化石能源的日趋枯竭和给生态环境造成的污染，严重威胁着社会和经济的可持续发展。因此，迫切需要采用可再生能源进行替代。太阳能作为一种取之不尽，用之不竭的绿色可再生能源，已经在世界范围内得到了广泛的关注。

太阳能电池原理主要是以半导体材料硅为基体，利用扩散工艺在硅晶体中掺入杂质：当掺入硼、磷等杂质时，硅晶体中就会存在着一个空穴，形成n型半导体；同样，掺入磷原子以后，硅晶体中就会有一个电子，形成p型半导体，p型半导体与n型半导体结合在一起形成pn结，当太阳光照射硅晶体后，pn结中n型半导体的空穴往p型区移动，而p型区中的电子往n型区移动，从而形成从n型区到p型区的电流，在pn结中形成电势差，这就形成了太阳能电池。

太阳能电池片的加工工艺分为硅片检测——表面制绒——扩散制结——去磷硅玻璃——湿法刻蚀——镀减反射膜——丝网印刷——快速烧结等。具体介绍如下：

一、硅片检测

硅片是太阳能电池片的载体，硅片质量的好坏直接决定了太阳能电池片转换效率的高低，因此需要对来料硅片进行检测。该工序主要用来对硅片的一些技术参数进行在线测量，这些参数主要包括硅片表面不平整度、少子寿命、电阻率、P/N型和微裂纹等。该组设备分自动上下料、硅片传输、系统整合部分和四个检测模块。其中，光伏硅片检测仪对硅片表面不平整度进行检测，同时检测硅片的尺寸和对角线等外观参数；微裂纹检测模块用来检测硅片的内部微裂纹；另外还有两个检测模组，其中一个在线测试模组主要测试硅片体电阻率和硅片类型，另一个模块用于检测硅片的少子寿命。在进行少子寿命和电阻率检测之前，需要先对硅片的对角线、微裂纹进行检测，并自动剔除破损硅片。硅片检测设备能够自动装片和卸片，并且能够将不合格品放到固定位置，从而提高检测精度和效率。

二、表面制绒

单晶硅绒面的制备是利用硅的各向异性腐蚀，在每平方厘米硅表面形成几百万个四面方锥体也即金字塔结构。由于入射光在表面的多次反射和折射，增加了光的吸收，提高了电池的短路电流和转换效率。硅的各向异性腐蚀液通常用热的碱性溶液来制备绒面硅，在腐蚀绒面后，进行一般的化学清洗。经过表面准备的硅片都不宜在水中久存，以防沾污，应尽快扩散制结。

三、扩散制结

太阳能电池需要一个大面积的PN结以实现光能到电能的转换，而扩散炉即为制造太阳能电池PN结的专用设备。管式扩散炉主要由石英舟的上下载部分、废气室、炉体部分和气柜部分等四大部分组成。扩散一般用三氯氧磷液态源作为扩散源。把P型硅片放在管式扩散炉的石英容器内，在850---900摄氏度高温下使用氮气将三氯氧磷带入石英容器，通过三氯氧磷和硅片进行反应，得到磷原子。经过一定时间，磷原子从四周进入硅片的表面层，并且通过硅原子之间的空隙向硅片内部渗透扩散，形成了N型半导体和P型半导体的交界面，也就是PN结。这种工艺制出的PN结均匀性好，方块电阻的不均匀性小于百分之十，少子寿命可大于10毫秒。制造PN结是太阳电池生产最基本也是最关键的工序。因为正是PN结的形成，才使电子和空穴在流动后不再回到原处，这样就形成了电流，用导线将电流引出，就是直流电。

四、去磷硅玻璃

该工艺用于太阳能电池片生产制造过程中，通过化学腐蚀法也即把硅片放在酸性溶液中浸泡，使其产生化学反应生成可溶性的络和物，以去除扩散制结后在硅片表面形成的一层磷硅玻璃。

五、湿法刻蚀

由于在扩散过程中，即使采用背靠背扩散，硅片的所有表面包括边缘都将不可避免地扩散上磷。PN结的正面所收集到的光生电子会沿着边缘扩散有磷的区域流到PN结的背面，而造成短路。因此，必须对太阳能电池周边的掺杂硅进行刻蚀，以去除电池边缘的PN结。通常采用湿法刻蚀技术完成这一工艺。

六、镀减反射膜

抛光硅表面的反射率为35％，为了减少表面反射，提高电池的转换效率，需要沉积一层氮化硅减反射膜。工业生产中常采用PECVD设备制备减反射膜。PECVD即等离子增强型化学气相沉积。它的技术原理是利用低温等离子体作能量源，样品置于低气压下辉光放电的阴极上，利用辉光放电使样品升温到预定的温度，然后通入适量的反应气体SiH₄和NH₃，气体经一系列化学反应和等离子体反应，在样品表面形成固态薄膜即氮化硅薄膜。一般情况下，使用这种等离子增强型化学气相沉积的工艺沉积的薄膜厚度在70纳米左右。这样厚度的薄膜具有光学的功能性。利用薄膜干涉原理，可以使光的反射大为减少，电池的短路电流和输出就有很大增加，效率也有相当的提高。

七、丝网印刷

太阳电池经过制绒、扩散及PECVD等工序后，已经制成PN结，可以在光照下产生电流，为了将产生的电流导出，需要在电池表面上制作正、负两个电极。制造电极的工艺很多，而丝网印刷是目前制作太阳电池电极最普遍的一种生产工艺。丝网印刷是采用压印的方式将预定的图形印刷在基板上，该设备由电池背面银铝浆印刷、电池背面铝浆印刷和电池正面银浆印刷三部分组成。其工作原理为：利用丝网图形部分网孔透过浆料，用刮刀在丝网的浆料部位施加一定压力，同时朝丝网另一端移动。油墨在移动中被刮刀从图形部分的网孔中挤压到基片上。由于浆料的粘性作用使印迹固着在一定范围内，印刷中刮板始终与丝网印版和基片呈线性接触，接触线随刮刀移动而移动，从而完成印刷行程。

八、快速烧结

经过丝网印刷后的硅片，不能直接使用，需经烧结炉快速烧结，将有机树脂粘合剂燃烧掉，剩下几乎纯粹的、由于玻璃质作用而密合在硅片上的银电极。当银电极和晶体硅在温度达到共晶温度时，晶体硅原子以一定的比例融入到熔融的银电极材料中去，从而形成上下电极的欧姆接触，提高电池片的开路电压和填充因子两个关键参数，使其具有电阻特性，以提高电池片的转换效率。

烧结炉分为预烧结、烧结、降温冷却三个阶段。预烧结阶段目的是使浆料中的高分子粘合剂分解、燃烧掉，此阶段温度慢慢上升；烧结阶段中烧结体内完成各种物理化学反应，形成电阻膜结构，使其真正具有电阻特性，该阶段温度达到峰值；降温冷却阶段，玻璃冷却硬化并凝固，使电阻膜结构固定地粘附于基片上。

上述太阳能电池片的加工工艺在实际使用中存在以下问题：在利用热的碱性溶液来制备绒面硅过程中会产生大量的碱性废液，在去磷硅玻璃过程中会产生大量的酸性废液，在湿法刻蚀过程中会产生大量的氢氟酸废液和硝酸废液，目前，对于这些废液的处理大都是采用酸碱中和处理后直接排放掉，致使太阳能电池片的生产成本较高，不但造成了原料的浪费，同时还会对环境造成污染，不环保。

另外，太阳能电池片的寿命周期一般为25年，当转化效率降低到一定程度时，太阳能电池片失效成为不合格太阳能电池片，需要报废更新合格的太阳能电池片，一般情况下，太阳能被视为一种废物产生量最小的能源，在组件的使用过程中不会产生对环境有害的废物，但太阳能电池片报废后产生的固体废弃物也不能够忽视。从2020年之后，中国的太阳能电池的固体废弃物会出现大幅度增长，累计废弃量也逐渐增加，太阳能电池的处理处置和回收利用将会成为一个重要的环保课题。同时，在太阳能电池片的生产过程中由于各种各样的原因会产生大量的不合格太阳能电池片，目前，对于使用过后失效的不合格太阳能电池片以及生产过程中产生的不合格太阳能电池片大都是采用集中销毁的方式，太阳能电池片主要含有的材料为硅、银、铝等，硅、银、铝都是太阳能电池片生产过程中所需要的原料，如果直接将不合格太阳能电池片直接销毁，不但会造成原材料的巨大浪费，同时，销毁后的电池片残渣还会对环境产生污染，不环保。

一种太阳能电池片加工工艺专利目的

《一种太阳能电池片加工工艺》所要解决的技术问题是提供一种能够降低生产成本且能够减少生产过程中废弃物排放的太阳能电池片加工工艺。

一种太阳能电池片加工工艺技术方案

《一种太阳能电池片加工工艺》解决其技术问题所采用的技术方案是:该太阳能电池片加工工艺，包括以下步骤：

A、对需要加工的硅片进行检测，去除不合格硅片；

B、将经过检测的合格硅片放入碱性溶液中进行表面制绒处理，并将制绒处理后残余的碱性废液收集起来；

C、将制绒处理过的硅片放入扩散设备中进行扩散制结处理；

D、将经过扩散制结处理的硅片放入酸性溶液中进行去磷硅玻璃处理，并将去磷硅玻璃处理后残余的酸性废液收集起来；

E、对扩散制结后得到的硅片进行湿法刻蚀处理；先使用氢氟酸对扩散制结后得到的硅片的各个表面进行润洗并将润洗后残余的氢氟酸废液收集起来，将步骤D中得到的去磷硅玻璃太阳能电池片清洗后；然后将硅片放入硝酸溶液中进行刻蚀并将刻蚀后残余的硝酸废液收集起来，接着用碱性溶液对刻蚀后的硅片进行清洗并将清洗后残余的碱性溶液收集起来，最后利用纯水对硅片进行清洗并进行干燥处理；

F、利用PECVD设备在经过湿法刻蚀处理的硅片表面制备氮化硅反射层；

G、将镀有减反射膜的硅片采用丝网印刷的方式在硅片的上下表面印制正、负电极；

H、将经过丝网印刷的硅片放入烧结设备中进行烧结处理后得到太阳能电池片；

I、将不合格的太阳能电池片放入收集起来的碱性废液中除去太阳能电池片铝背场的部分铝层，再将经过碱性废液浸泡的不合格太阳能电池片放入收集起来的酸性废液中除去太阳能电池片的剩余铝层得到去铝太阳能电池片以及含铝废液，含铝废液通过化学方式转化为氧化铝进而用于制备电子铝浆，所述电子铝浆用于步骤G中丝网印刷的浆料；去铝太阳能电池片经过清洗后，浸泡在收集起来的硝酸废液中将去铝太阳能电池片表面的银浸出，得到去银太阳能电池片以及含银酸液；将去银太阳能电池片放入收集起来的氢氟酸废液中除去去银太阳能电池片表面的氮化硅反射层，得到去氮化硅太阳能电池片清洗后得到纯净的硅片，所述硅片经过步骤A至H后被加工成合格的太阳能电池片；含银酸液中加入铜粉制成银包铜粉用于制备电子浆料，所述电子浆料用于步骤G中丝网印刷的浆料。

进一步的是，所述含银酸液中加入铜粉制成银包铜粉的具体方法如下所述：在含银酸液中加入铜粉得到固液混合物，所述含银酸液与铜粉的重量比为1.5～3，将固液混合物抽入研磨设备中循环研磨20～50分钟即可得到银包铜粉。

进一步的是，所述含银酸液与铜粉的重量比为2。

进一步的是，所述铜粉的粒径为2～3微米。

进一步的是，所述固液混合物抽入研磨设备中循环研磨的时间为30分钟。

进一步的是，所述含银酸液的温度为20℃。

进一步的是，所述步骤B中收集起来的碱性废液浓度为5％。

进一步的是，所述步骤D中收集起来的酸性废液浓度为5％。

进一步的是，所述步骤E中收集起来的氢氟酸废液浓度为0.5％。

进一步的是，所述步骤E中收集起来的硝酸废液浓度为1.5％。

一种太阳能电池片加工工艺改善效果

《一种太阳能电池片加工工艺》的有益效果是:该太阳能电池片加工工艺通过将加工过程中产生的大量碱性废液、酸性废液、氢氟酸废液、硝酸废液收集起来，将报废失效以及生产过程中产生的不合格太阳能电池片放入收集起来的碱性废液中除去太阳能电池片铝背场的部分铝层，再将经过碱性废液浸泡的不合格太阳能电池片放入收集起来的酸性废液中除去太阳能电池片的剩余铝层得到去铝太阳能电池片以及含铝废液，含铝废液通过化学方式转化为氧化铝进而用于制备电子铝浆，所述电子铝浆用于丝网印刷的浆料；去铝太阳能电池片经过清洗后，浸泡在收集起来的硝酸废液中将去铝太阳能电池片表面的银浸出，得到去银太阳能电池片以及含银酸液；将去银太阳能电池片放入收集起来的氢氟酸废液中除去去银太阳能电池片表的氮化硅反射层，得到去氮化硅太阳能电池片清洗后得到纯净的硅片，所述硅片可重新用于太阳能电池片的加工原料，含银酸液中加入铜粉制成银包铜粉用于制备电子浆料，所述电子浆料用于丝网印刷的浆料，该工艺利用太阳能电池片生产过程中产生的各种废液用于回收处理报废失效以及生产过程中产生的不合格太阳能电池片，不但避免了大量废液排放以及不合格太阳能电池片销毁造成的环境污染，同时回收的硅片、银包铜粉、铝浆可直接供应给太阳能电池片生产线，既做到了废液的重复利用，同时还减少了废弃物的产生，更加利用环保生产，可以大大降低太阳能电池片加工过程中原料的使用量，从而降低了太阳能电池片的生产成本。

一种太阳能电池片加工工艺操作内容

该太阳能电池片加工工艺，包括以下步骤：

A、对需要加工的硅片进行检测，去除不合格硅片；

B、将经过检测的合格硅片放入碱性溶液中进行表面制绒处理，并将制绒处理后残余的碱性废液收集起来；

C、将制绒处理过的硅片放入扩散设备中进行扩散制结处理；

D、将经过扩散制结处理的硅片放入酸性溶液中进行去磷硅玻璃处理，并将去磷硅玻璃处理后残余的酸性废液收集起来；

E、对扩散制结后得到的硅片进行湿法刻蚀处理；先使用氢氟酸对扩散制结后得到的硅片的各个表面进行润洗并将润洗后残余的氢氟酸废液收集起来，将步骤D中得到的去磷硅玻璃太阳能电池片清洗后；然后将硅片放入硝酸溶液中进行刻蚀并将刻蚀后残余的硝酸废液收集起来，接着用碱性溶液对刻蚀后的硅片进行清洗并将清洗后残余的碱性溶液收集起来，最后利用纯水对硅片进行清洗并进行干燥处理；

F、利用PECVD设备在经过湿法刻蚀处理的硅片表面制备氮化硅反射层；

G、将镀有减反射膜的硅片采用丝网印刷的方式在硅片的上下表面印制正、负电极；

H、将经过丝网印刷的硅片放入烧结设备中进行烧结处理后得到太阳能电池片；

I、将不合格的太阳能电池片放入收集起来的碱性废液中除去太阳能电池片铝背场的部分铝层，再将经过碱性废液浸泡的不合格太阳能电池片放入收集起来的酸性废液中除去太阳能电池片的剩余铝层得到去铝太阳能电池片以及含铝废液，含铝废液通过化学方式转化为氧化铝进而用于制备电子铝浆，所述电子铝浆用于步骤G中丝网印刷的浆料；去铝太阳能电池片经过清洗后，浸泡在收集起来的硝酸废液中将去铝太阳能电池片表面的银浸出，得到去银太阳能电池片以及含银酸液；将去银太阳能电池片放入收集起来的氢氟酸废液中除去去银太阳能电池片表面的氮化硅反射层，得到去氮化硅太阳能电池片清洗后得到纯净的硅片，所述硅片经过步骤A至H后被加工成合格的太阳能电池片；含银酸液中加入铜粉制成银包铜粉用于制备电子浆料，所述电子浆料用于步骤G中丝网印刷的浆料。

该太阳能电池片加工工艺通过将加工过程中产生的大量碱性废液、酸性废液、氢氟酸废液、硝酸废液收集起来，将报废失效以及生产过程中产生的不合格太阳能电池片放入收集起来的碱性废液中除去太阳能电池片铝背场的部分铝层，再将经过碱性废液浸泡的不合格太阳能电池片放入收集起来的酸性废液中除去太阳能电池片的剩余铝层得到去铝太阳能电池片以及含铝废液，含铝废液通过化学方式转化为氧化铝进而用于制备电子铝浆，所述电子铝浆用于丝网印刷的浆料；去铝太阳能电池片经过清洗后，浸泡在收集起来的硝酸废液中将去铝太阳能电池片表面的银浸出，得到去银太阳能电池片以及含银酸液；将去银太阳能电池片放入收集起来的氢氟酸废液中除去去银太阳能电池片表的氮化硅反射层，得到去氮化硅太阳能电池片清洗后得到纯净的硅片，所述硅片可重新用于太阳能电池片的加工原料，含银酸液中加入铜粉制成银包铜粉用于制备电子浆料，所述电子浆料用于丝网印刷的浆料，该工艺利用太阳能电池片生产过程中产生的各种废液用于回收处理报废失效以及生产过程中产生的不合格太阳能电池片，不但避免了大量废液排放以及不合格太阳能电池片销毁造成的环境污染，同时回收的硅片、银包铜粉、铝浆可直接供应给太阳能电池片生产线，既做到了废液的重复利用，同时还减少了废弃物的产生，更加利用环保生产，可以大大降低太阳能电池片加工过程中原料的使用量，从而降低了太阳能电池片的生产成本。

在上述实施方式中，所述含银酸液中加入铜粉制成银包铜粉的具体方法可以采用现有（截至2015年10月23日）的化学法制备银粉然后包裹在铜粉表面制得，但是这种化学法制备方式制成的银包铜粉含银量较低，银包覆层致密性低，导电性差且生产成本较高、效率较低。《一种太阳能电池片加工工艺》提供提供了一种新的银包铜粉制备方法：即在含银酸液中加入铜粉得到固液混合物，所述含银酸液与铜粉的重量比为1.5～3，将固液混合物抽入研磨设备中循环研磨20～50分钟即可得到银包铜粉。该方法只需将铜粉按照一定的重量比加入到含银酸液中，然后将其抽入研磨设备中循环研磨20～50分钟即可，铜粉与含银酸液的固液混合物在研磨过程中发生化学反应，部分铜粉与含银酸液发生置换反应将银离子置换出来生成银粉，生成的银粉沉积在铜粉颗粒的表面，由于固液混合物在研磨过程中同时还受到研磨设备的研磨作用力，在研磨作用力下更多的银粉被沉积在铜粉的表面，而且在研磨作用力下铜粉颗粒表面形成的银层会更加致密，包覆性好，进而银包铜粉的导电性也大大提高，经过试验验证，利用上述方法得到的银包铜粉中银含量可以达到55％以上，大大提高了银包铜粉的综合性能，从而降低银包铜粉的消耗量，降低了生产成本，提高了产品效益。

为了保证能够置换出所有的银离子并且在铜粉颗粒表面沉积足够的银粉，所述含银酸液与铜粉的重量比为2。

为了最大限度的提高银包铜粉中银的含量，所述铜粉的粒径为2～3微米，这样铜粉颗粒具有足够大的相对表面积可以沉积更多的银粉。

为了使置换反应更加充分，同时使更多的银粉能够沉积在铜粉颗粒表面，所述固液混合物抽入研磨设备中循环研磨的时间优选为30分钟。进一步的是，所述含银酸液的温度为20℃。

为了在保证制绒效果的同时，进一步降低太阳能电池片的生产成本，所述步骤B中使用的碱性溶液优选为氢氧化钠溶液，由于氢氧化钠溶液价格便宜，且容易获得，可以大大降低其生产成本。为了保证去铝效果，所述步骤B中收集起来的氢氧化钠废液浓度为3～7％。进一步的是，为了保证去铝效果，同时尽量降低成本，所述步骤B中收集起来的氢氧化钠废液浓度为5％。

为了保证去磷硅玻璃处理的效果，同时进一步的降低太阳能电池片的生产成本，所述步骤D中使用的酸性溶液为盐酸，盐酸腐蚀性强，可以保证去磷硅玻璃处理的效果，同时，盐酸的价格相对便宜，可以大大降低其生产成本。为了保证去铝效果，同时尽量降低成本，所述步骤D中收集起来的盐酸废液浓度为3～7％。进一步的是，为了保证去铝效果，同时尽量降低成本，所述步骤D中收集起来的盐酸废液浓度为5％。

为了保证去银效果，所述步骤E中收集起来的硝酸废液浓度为1～2％。为了使太阳能电池片表面的银全部溶解去除，同时尽量降低成本，所述步骤E中收集起来的硝酸废液浓度优选为1.5％。

为了保证去氮化硅效果，所述步骤E中收集起来的氢氟酸废液浓度为0.2～0.8％。为了使太阳能电池片表面的氮化硅膜全部去除，同时尽量降低成本，所述步骤E中收集起来的氢氟酸废液浓度为0.5％。

一种太阳能电池片加工工艺实施案例

将100千克太阳能电池片用收集起来的100L浓度为5％的氢氧化钠废液处理，反应至中性，除去部分铝层，再将太阳能电池片浸泡于收集起来的300L浓度为5％的盐酸废液中，直至铝层完全去除；然后将去铝太阳能电池片投入收集起来的100L浓度为1.5％的硝酸废液，使银溶解完全得到含银酸液；把去银太阳能电池片投入到20L浓度为0.5％的氢氟酸废液中除去氮化硅，得到纯净的硅片80千克，回收率约为90％；最后将含铝溶液中的铝转化为氧化铝，得到约20千克氧化铝回收率约为93％，将含银酸液的温度控制在20℃，并加入粒径为2-3微米的片状铜粉混合后形成固液混合物，加入的片状铜粉的质量为含银酸液质量的一半，将混合后形成的固液混合物抽入砂磨机高速循环研磨30分钟，得到含银量约55％银色银包铜粉，D50＝1-2微米，导电率为1.5×10-5欧姆·厘米。

2018年12月20日，《一种太阳能电池片加工工艺》获得第二十届中国专利优秀奖。 2100433B

《太阳能电池片热处理工艺》涉及太阳能电池的生产加工领域，更具体地说，涉及一种太阳能电池片热处理工艺。

太阳能电池片的生产工艺流程分为硅片检测——表面制绒及酸洗——扩散制结——去磷硅玻璃——等离子刻蚀及酸洗——镀减反射膜——丝网印刷——快速烧结等。具体介绍如下：

一、硅片检测

硅片是太阳能电池片的载体，硅片质量的好坏直接决定了太阳能电池片转换效率的高低，因此需要对来料硅片进行检测。该工序主要用来对硅片的一些技术参数进行在线测量，这些参数主要包括硅片表面不平整度、少子寿命、电阻率、P/N型和微裂纹等。该组设备分自动上下料、硅片传输、系统整合部分和四个检测模块。其中，光伏硅片检测仪对硅片表面不平整度进行检测,同时检测硅片的尺寸和对角线等外观参数;微裂纹检测模块用来检测硅片的内部微裂纹;另外还有两个检测模组，其中一个在线测试模组主要测试硅片体电阻率和硅片类型，另一个模块用于检测硅片的少子寿命。在进行少子寿命和电阻率检测之前，需要先对硅片的对角线、微裂纹进行检测，并自动剔除破损硅片。硅片检测设备能够自动装片和卸片，并且能够将不合格品放到固定位置，从而提高检测精度和效率。

二、表面制绒

单晶硅绒面的制备是利用硅的各向异性腐蚀，在每平方厘米硅表面形成几百万个四面方锥体也即金字塔结构。由于入射光在表面的多次反射和折射，增加了光的吸收，提高了电池的短路电流和转换效率。硅的各向异性腐蚀液通常用热的碱性溶液，可用的碱有氢氧化钠，氢氧化钾、氢氧化锂和乙二胺等。大多使用廉价的浓度约为1%的氢氧化钠稀溶液来制备绒面硅，腐蚀温度为70-85℃。为了获得均匀的绒面，还应在溶液中酌量添加醇类如乙醇和异丙醇等作为络合剂，以加快硅的腐蚀。制备绒面前，硅片须先进行初步表面腐蚀，用碱性或酸性腐蚀液蚀去约20～25μm，在腐蚀绒面后，进行一般的化学清洗。经过表面准备的硅片都不宜在水中久存，以防沾污，应尽快扩散制结。

三、扩散制结

太阳能电池需要一个大面积的PN结以实现光能到电能的转换，而扩散炉即为制造太阳能电池PN结的专用设备。管式扩散炉主要由石英舟的上下载部分、废气室、炉体部分和气柜部分等四大部分组成。扩散一般用三氯氧磷液态源作为扩散源。把P型硅片放在管式扩散炉的石英容器内，在850---900摄氏度高温下使用氮气将三氯氧磷带入石英容器，通过三氯氧磷和硅片进行反应，得到磷原子。经过一定时间，磷原子从四周进入硅片的表面层，并且通过硅原子之间的空隙向硅片内部渗透扩散，形成了N型半导体和P型半导体的交界面，也就是PN结。这种方法制出的PN结均匀性好,方块电阻的不均匀性小于百分之十,少子寿命可大于10ms。制造PN结是太阳电池生产最基本也是最关键的工序。因为正是PN结的形成，才使电子和空穴在流动后不再回到原处，这样就形成了电流，用导线将电流引出，就是直流电。

四、去磷硅玻璃

该工艺用于太阳能电池片生产制造过程中，通过化学腐蚀法也即把硅片放在氢氟酸溶液中浸泡，使其产生化学反应生成可溶性的络和物六氟硅酸，以去除扩散制结后在硅片表面形成的一层磷硅玻璃。在扩散过程中，POCL3与O2反应生成P2O5淀积在硅片表面。P2O5与Si反应又生成SiO2和磷原子，

这样就在硅片表面形成一层含有磷元素的SiO2，称之为磷硅玻璃。去磷硅玻璃的设备一般由本体、清洗槽、伺服驱动系统、机械臂、电气控制系统和自动配酸系统等部分组成，主要动力源有氢氟酸、氮气、压缩空气、纯水，热排风和废水。氢氟酸能够溶解二氧化硅是因为氢氟酸与二氧化硅反应生成易挥发的四氟化硅气体。若氢氟酸过量，反应生成的四氟化硅会进一步与氢氟酸反应生成可溶性的络和物六氟硅酸。

五、等离子刻蚀

由于在扩散过程中，即使采用背靠背扩散，硅片的所有表面包括边缘都将不可避免地扩散上磷。PN结的正面所收集到的光生电子会沿着边缘扩散有磷的区域流到PN结的背面，而造成短路。因此，必须对太阳能电池周边的掺杂硅进行刻蚀，以去除电池边缘的PN结。通常采用等离子刻蚀技术完成这一工艺。等离子刻蚀是在低压状态下，反应气体CF4的母体分子在射频功率的激发下，产生电离并形成等离子体。等离子体是由带电的电子和离子组成，反应腔体中的气体在电子的撞击下，除了转变成离子外，还能吸收能量并形成大量的活性基团。活性反应基团由于扩散或者在电场作用下到达SiO2表面，在那里与被刻蚀材料表面发生化学反应，并形成挥发性的反应生成物脱离被刻蚀物质表面，被真空系统抽出腔体。

六、镀减反射膜

抛光硅表面的反射率为35%,为了减少表面反射,提高电池的转换效率,需要沉积一层氮化硅减反射膜。工业生产中常采用PECVD设备制备减反射膜。PECVD即等离子增强型化学气相沉积。它的技术原理是利用低温等离子体作能量源，样品置于低气压下辉光放电的阴极上，利用辉光放电使样品升温到预定的温度，然后通入适量的反应气体SiH4和NH3，气体经一系列化学反应和等离子体反应，在样品表面形成固态薄膜即氮化硅薄膜。一般情况下，使用这种等离子增强型化学气相沉积的方法沉积的薄膜厚度在70nm左右。这样厚度的薄膜具有光学的功能性。利用薄膜干涉原理，可以使光的反射大为减少，电池的短路电流和输出就有很大增加，效率也有相当的提高。

七、丝网印刷

太阳电池经过制绒、扩散及PECVD等工序后，已经制成PN结，可以在光照下产生电流，为了将产生的电流导出，需要在电池表面上制作正、负两个电极。制造电极的方法很多，而丝网印刷是制作太阳电池电极最普遍的一种生产工艺。丝网印刷是采用压印的方式将预定的图形印刷在基板上，该设备由电池背面银铝浆印刷、电池背面铝浆印刷和电池正面银浆印刷三部分组成。其工作原理为：利用丝网图形部分网孔透过浆料，用刮刀在丝网的浆料部位施加一定压力，同时朝丝网另一端移动。油墨在移动中被刮刀从图形部分的网孔中挤压到基片上。由于浆料的粘性作用使印迹固着在一定范围内，印刷中刮板始终与丝网印版和基片呈线性接触，接触线随刮刀移动而移动，从而完成印刷行程。

八、快速烧结

经过丝网印刷后的硅片，不能直接使用，需经烧结炉快速烧结，将有机树脂粘合剂燃烧掉，剩下几乎纯粹的、由于玻璃质作用而密合在硅片上的银电极。当银电极和晶体硅在温度达到共晶温度时，晶体硅原子以一定的比例融入到熔融的银电极材料中去，从而形成上下电极的欧姆接触，提高电池片的开路电压和填充因子两个关键参数，使其具有电阻特性，以提高电池片的转换效率。

烧结炉分为预烧结、烧结、降温冷却三个阶段。预烧结阶段目的是使浆料中的高分子粘合剂分解、燃烧掉，此阶段温度慢慢上升;烧结阶段中烧结体内完成各种物理化学反应，形成电阻膜结构，使其真正具有电阻特性，该阶段温度达到峰值;降温冷却阶段，玻璃冷却硬化并凝固，使电阻膜结构固定地粘附于基片上。

九、外围设备

在电池片生产过程中，还需要供电、动力、给水、排水、暖通、真空、特汽等外围设施。消防和环保设备对于保证安全和持续发展也显得尤为重要。一条年产50MW能力的太阳能电池片生产线，仅工艺和动力设备用电功率就在1800KW左右。工艺纯水的用量在每小时15吨左右，水质要求达到中国电子级水GB/T11446.1-1997中EW-1级技术标准。工艺冷却水用量也在每小时15吨左右，水质中微粒粒径不宜大于10微米，供水温度宜在15-20℃。真空排气量在300M3/H左右。同时，还需要大约氮气储罐20立方米，氧气储罐10立方米。考虑到特殊气体如硅烷的安全因素，还需要单独设置一个特气间，以绝对保证生产安全。另外，硅烷燃烧塔、污水处理站等也是电池片生产的必备设施。

太阳能电池片热处理工艺专利目的

《太阳能电池片热处理工艺》目的是提供一种太阳能电池片热处理工艺，进一步提高电池片光电转换效率，提高经济效益。

太阳能电池片热处理工艺技术方案

一种太阳能电池片热处理工艺，包括：a）从经过印刷烧结后的太阳能电池片中，筛选出转换效率低于18%，且填充因子在70%以上的电池片；b）对筛选出的电池片进行低温退火，以提高所述筛选出的电池片的转换效率，所述低温退火的温度低于正常的烧结温度；c）对经低温退火后的电池片进行分拣测试，筛选出填充因子下降的电池片；d）对步骤c）中筛选出的电池片进行重新烧结，以提高所述电池片的填充因子，所述重新烧结的温度与正常烧结温度相同；e）对经重新烧结的电池片进行分拣测试，筛选出转换效率低于18%的电池片，返回步骤b），直至筛选出的大部分或全部电池片的转换效率均高于18%，且填充因子在70%以上。

优选的，所述电池片的基底材料为单晶硅，所述筛选出的电池片为因单晶硅拉制过程中引入的缺陷导致的转换效率低的太阳能电池片。

优选的，在印刷烧结之前还包括：电池片表面的制绒过程、扩散制结过程和周边等离子刻蚀过程，所述扩散制结过程为，在电池片的正面进行扩散制结，在电池片的背面扩散制作背场。

优选的，进行周边等离子刻蚀过程后还包括，沉积减反射膜过程和印刷电极过程，所述沉积减反射膜过程为，在电池片的正面和背面先后均进行减反射膜的沉积。

优选的，制作所述电池片的基底材料为N型单晶硅。

优选的，所述低温退火的时间为30秒-4分钟。

优选的，所述低温退火的温度为250摄氏度-550摄氏度。

优选的，所述减反射膜为富氢的氮化硅薄膜、富氢的氮氧化硅薄膜和富氢的氮化钛薄膜中的至少一种。

优选的，所述低温退火过程可在非氧化性气氛下进行。

太阳能电池片热处理工艺改善效果

《太阳能电池片热处理工艺》实施例提供的太阳能电池片热处理工艺，通过筛选出转换效率偏低的太阳能电池片，并对筛选出的电池片进行低温退火，即重新返烧过程，由于筛选出的电池片转换效率低是由在硅基底材料制备过程中引入的缺陷引起的，这些缺陷在太阳能电池片的制备过程中是无法完全消除的，但是该实施例中以低于正常烧结温度和烧结时间进行重新返烧，可使减反射膜中具有钝化作用的元素（主要为氢元素）进一步的钝化基底材料中的缺陷，即可进一步的减少基底材料中的缺陷从而提高了晶体硅太阳能电池片的转换效率。

在经过低温退火之后，由于低温退火过程可能导致电池片栅线中的玻璃体性质发生变化，从而可能导致填充因子下降，进而也会影响电池片的转换效率，因此对填充因子下降的电池片再次以正常烧结温度进行烧结，从而提高其填充因子。

低温退火和重新烧结过程循环进行，低温退火过程可以修复单晶硅和多晶硅基底材料中的缺陷，而重新进行的正常烧结过程又可以修复低温退火过程产生的缺陷，两个处理过程相互配合，在每一步骤后都会得到转换效率高于18%，且填充因子在70%以上的电池片，之后再对剩余不满足要求的电池片进行处理，如此往复，经过一步步的筛选、返烧等，能够使大部分或全部电池片的转换效率和填充因子满足要求，即大大减少了低效片的数量，提高了经济效益。