一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法

《一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法》是中国科学院宁波材料技术与工程研究所于2012年12月04日申请的发明专利,该专利的公布号为:CN103007786A,专利公布日:2013年04月03日,该专利申请号为2012105120250,发明人是刘富,薛立新,陶咪咪  。
《一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法》公开了一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法。2012年微孔膜易造成膜污染,导致通量下降、分离效率降低,膜使用寿命缩短。该方法是将聚偏氟乙烯溶于极性非质子溶剂,75~125℃下搅拌5~72小时,制成成膜前驱体溶液;然后氮气保护下活性溶液加入成膜前驱体溶液反应2~48小时后,停止氮气保护,反应物暴露空气终止反应,静置,脱泡后得到铸膜液;铸膜液通过成膜机加工成型,制成初生膜;初生膜浸入凝固浴浸没1分钟~12小时固化成膜完成一次交联,转移水浴中,浸没2~96小时完成二次交联,晾干,得到亲水聚偏氟乙烯干膜。《一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法》方法制备的微孔膜具有出众稳定的亲水性,并且反应条件温和,制备方法简单,重复性好  。
2020年7月14日,《一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法》获得第二十一届中国专利优秀奖  。
(概述图为《一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法》摘要附图  )

一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法基本信息

中文名 一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法 公布号 CN103007786A
地    址 浙江省宁波市镇海区庄市大道519号 公布日 2013年04月03日
发明人 刘富; 薛立新; 陶咪咪 申请号 2012105120250
Int. Cl. B01D71/34(2006.01)I; B01D67/00(2006.01)I; C08F259/08(2006.01)I; C08J7/12(2006.01)I 申请日 2012年12月04日
专利代理机构 杭州求是专利事务所有限公司 申请人 中国科学院宁波材料技术与工程研究所
代理人 杜军 专利类别 发明专利

《一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法》属于膜分离技术领域,涉及一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法 。

一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法造价信息

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聚偏氟乙烯(PVDF)微孔膜由于其优异的化学稳定性、热稳定性、力学性能,被广泛用于微滤、超滤过程。然而,强疏水的特性使其在使用过程中极易吸附蛋白质等有机物,造成严重的膜污染,最终导致通量下降、分离效率降低,膜使用寿命缩短。因此,提高聚偏氟乙烯微孔膜的亲水性,增加水通量,减少膜污染显得十分必要。2012年,已有大量文献专利报道了聚偏氟乙烯亲水改性方面的工作,大致分为表面改性与共混改性两类。相比而言,共混改性具有更大的实际应用价值。其中,两亲共聚物、无机粒子是最为常用的改性添加剂。而诸如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)这类水溶性聚合物,因为在膜制备以及使用过程中会流失,往往作为致孔剂使用。为了将聚乙烯吡咯烷酮固定在微孔膜以赋予膜永久亲水性,哈尔滨工业大学将蒙脱土用含有乙烯基的硅烷偶联剂处理,然后通过N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)与乙烯基化的蒙脱土进行共聚将PVP锚定在蒙脱土上,最后将得到的PVP修饰的蒙脱土作为亲水改性剂与PVDF共混,所得到的复合膜的亲水性有微弱提高(文献P.P.Wang,J.Ma,Z.H.Wang,F.M.Shi,Q.L.Liu,Langmuir,2012,28,4776报道)。清华大学将未改性的聚偏氟乙烯中空纤维膜直接浸泡在90℃的含有聚乙烯吡咯烷酮以及交联剂过硫酸钾的水溶液中(文献Q.Y.Bi,Q.Li,Y.Tian,Y.Y.LinandX.L.Wang,Journalofappliedpolymerscience,2012,37629报道)。聚乙烯吡咯烷酮分子间发生交联作用,最终稳定地存在微孔膜中。不可避免的是,膜结构发生了变化,微孔膜的孔隙率降低 。

图1是实施例1制备的亲水聚偏氟乙烯干膜的上表面结构扫描电镜图;

图2是实施例1制备的亲水聚偏氟乙烯干膜的截面结构扫描电镜图 。

一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法常见问题

  • 聚偏氟乙烯的特性

    1、PVDF具有优良的耐化学腐蚀性、优良的耐高温色变性和耐氧化性。2、PVDF具有优良的耐磨性、柔韧性、很高的抗涨强度和耐冲击性强度。3、PVDF具有优良的耐紫外线和高能辐射性。4、PVDF亲水性较差...

  • 聚偏氟乙烯油漆是氟碳吗?

    聚偏氟乙烯油漆,他是属于这个氟碳的

  • 聚偏氟乙烯在高温下有hf产生么???

    聚偏氟乙烯在高温下有hf产生么?氯化生成1,1,1-二氟氯乙烷(R142b),最后高温裂

2020年7月14日,《一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法》获得第二十一届中国专利优秀奖 。2100433B

以下结合实施例及附图对《一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法》作进一步分析(以下实施例中水浴用醋酸和氨水调节pH) 。

  • 实施例1

步骤(1)将100克聚偏氟乙烯溶解在900克的磷酸三乙酯中,在75℃下搅拌72小时,制成成膜前驱体溶液;

步骤(2)保持搅拌温度和搅拌速度不变,在氮气保护下将20克活性溶液加入到成膜前驱体溶液中进行聚合反应,反应48小时后,停止氮气保护,使反应物暴露在空气中终止反应,保持反应温度不变静置36小时,脱泡后得到铸膜液;

活性溶液为偶氮二异丁腈、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基三乙氧基硅烷和磷酸三乙酯的混合液;其中偶氮二异丁腈、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基三乙氧基硅烷和磷酸三乙酯的质量比为1:80:50:50;

步骤(3)将铸膜液通过成膜机加工成型,制成初生膜;

步骤(4)初生膜成型后直接浸入20℃的去离子水浴中1分钟,然后转移到pH值为5温度为50℃水浴中,浸没8小时后固化成膜,空气中常温下自然晾干,得到亲水聚偏氟乙烯干膜。

图1和2分别为实施例1的上表面结构扫描电镜图和截面结构扫描电镜图。

测试结果为:上述亲水聚偏氟乙烯干膜的初始接触角为35°,并在3秒内降为0°;纯水通量为165L/m2h,通量恢复率达到100﹪,平均孔径为0.06微米 。

  • 实施例2:

步骤(1)将200克聚偏氟乙烯溶解在800克的N,N-二甲基甲酰胺中,在125℃下搅拌5小时,制成成膜前驱体溶液;

步骤(2)保持搅拌温度和搅拌速度不变,在氮气保护下将300克活性溶液加入到成膜前驱体溶液中进行聚合反应,反应2小时后,停止氮气保护,使反应物暴露在空气中终止反应,保持反应温度不变静置18小时,脱泡后得到铸膜液;

活性溶液为偶氮二异庚腈、甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷和磷酸三乙酯的混合液;其中偶氮二异庚腈、甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷和磷酸三乙酯的质量比为1:100:30:50;

步骤(3)将铸膜液通过成膜机加工成型,制成初生膜;

步骤(4)初生膜成型后20分钟内浸入到15℃的凝固浴中3小时,再转移到pH值为5温度为40℃的水浴中,浸没24小时后固化成膜,空气中常温下自然晾干,得到亲水聚偏氟乙烯干膜;凝固浴为质量百分含量为10﹪N,N-二甲基甲酰胺的水溶液。

测试结果为:上述聚偏氟乙烯超滤膜的初始接触角为40°,并在5秒内降为0°;纯水通量为421L/m2h,通量恢复率达到100﹪,平均孔径为0.13微米。

  • 实施例3:

步骤(1)将300克聚偏氟乙烯溶解在700克的N,N-二甲基乙酰胺中,在100℃下搅拌24小时,制成成膜前驱体溶液;

步骤(2)保持搅拌温度和搅拌速度不变,在氮气保护下将80克活性溶液加入到成膜前驱体溶液中进行聚合反应,反应36小时后,停止氮气保护,使反应物暴露在空气中终止反应,保持反应温度不变静置24小时,脱泡后得到铸膜液;

活性溶液为过氧化二苯甲酰、丙烯酸、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和N,N-二甲基乙酰胺的混合液;其中过氧化二苯甲酰、丙烯酸、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和N,N-二甲基乙酰胺的质量比为1:52:78:50;

步骤(3)将铸膜液通过成膜机加工成型,制成初生膜;

步骤(4)初生膜成型后25分钟内浸入到40℃的去离子水浴中1小时,再转移到pH值为10温度为40℃的水浴中,浸没12小时后固化成膜,空气中常温下自然晾干,得到亲水聚偏氟乙烯干膜。

测试结果为:上述亲水聚偏氟乙烯干膜的初始接触角为28°,并在3秒内将为0°;纯水通量为200L/m2h,通量恢复率达到100﹪,平均孔径为0.08微米 。

  • 实施例4:

步骤(1)将250克聚偏氟乙烯溶解在750克的甲基吡咯烷酮中,在80℃下搅拌60小时,制成成膜前驱体溶液;

步骤(2)保持搅拌温度和搅拌速度不变,在氮气保护下将100克活性溶液加入到成膜前驱体溶液中进行聚合反应,反应24小时后,停止氮气保护,使反应物暴露在空气中终止反应,保持反应温度不变静置20小时,脱泡后得到铸膜液;

活性溶液为偶氮二异丁腈、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酰胺、乙烯基三乙氧基硅烷和甲基吡咯烷酮的混合液;其中偶氮二异丁腈、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酰胺、乙烯基三乙氧基硅烷和甲基吡咯烷酮的质量比为1:60:30:40:50;

步骤(3)将铸膜液通过成膜机加工成型,制成初生膜;

步骤(4)初生膜成型后30分钟内浸入到50℃的凝固浴中2小时,再转移到pH值为10温度为60℃的水浴中,浸没2小时后固化成膜,空气中常温下自然晾干,得到亲水聚偏氟乙烯干膜;凝固浴为质量百分含量为50﹪甲基吡咯烷酮的水溶液。

测试结果为:上述亲水聚偏氟乙烯干膜的初始接触角为60°,并在6秒内将为0°;纯水通量为634/m2h,通量恢复率达到92﹪,平均孔径为0.17微米。

  • 实施例5:

步骤(1)将150克聚偏氟乙烯溶解在850克的磷酸三甲酯中,在90℃下搅拌30小时,制成成膜前驱体溶液;

步骤(2)保持搅拌温度和搅拌速度不变,在氮气保护下将200克活性溶液加入到成膜前驱体溶液中进行聚合反应,反应6小时后,停止氮气保护,使反应物暴露在空气中终止反应,保持反应温度不变静置18小时,脱泡后得到铸膜液;

活性溶液为偶氮二异庚腈、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸、乙烯基三甲氧基硅烷和磷酸三甲酯的混合液;其中偶氮二异庚腈、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸、乙烯基三甲氧基硅烷和磷酸三甲酯的质量比1:40:50:40:50;

步骤(3)将铸膜液通过成膜机加工成型,制成初生膜;

步骤(4)初生膜成型后30分钟内浸入到25℃的凝固浴中0.5小时,再转移到pH值为6温度为40℃的水浴中,浸没36小时后固化成膜,空气中常温下自然晾干,得到亲水聚偏氟乙烯干膜;凝固浴为质量百分含量为60﹪磷酸三甲酯的水溶液。

测试结果为:上述亲水聚偏氟乙烯干膜的初始接触角为78°,并在12秒内将为0°;纯水通量为1225/m2h,通量恢复率达到90﹪,平均孔径为0.22微米 。

  • 实施例6:

步骤(1)将300克聚偏氟乙烯溶解在700克的二甲基亚砜中,在80℃下搅拌72小时,制成成膜前驱体溶液;

步骤(2)保持搅拌温度和搅拌速度不变,在氮气保护下将300克活性溶液加入到成膜前驱体溶液中进行聚合反应,反应12小时后,停止氮气保护,使反应物暴露在空气中终止反应,保持反应温度不变静置18小时,脱泡后得到铸膜液;

活性溶液为过氧化二苯甲酰、甲基丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和二甲基亚砜的混合液;其中过氧化二苯甲酰、甲基丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和二甲基亚砜的质量比为1:70:60:50;

步骤(3)将铸膜液通过成膜机加工成型,制成初生膜;

步骤(4)初生膜成型后30分钟内浸入到10℃的凝固浴中3小时,再转移到pH值为8温度为60℃的水浴中,浸没6小时后固化成膜,空气中常温下自然晾干,得到亲水聚偏氟乙烯干膜;凝固浴为质量百分含量为90﹪的二甲基亚砜水溶液。

测试结果为:上述亲水聚偏氟乙烯干膜的初始接触角为80°,并在30秒内将为0°;纯水通量为3021/m2h,通量恢复率达到89﹪,平均孔径为0.33微米 。

  • 实施例7:

步骤(1)将180克聚偏氟乙烯溶解在820克的磷酸三乙酯中,在120℃下搅拌6小时,制成成膜前驱体溶液;

步骤(2)保持搅拌温度和搅拌速度不变,在氮气保护下将200克活性溶液加入成膜前驱体溶液中进行聚合反应,反应10小时后,停止氮气保护,使反应物暴露在空气中终止反应,保持反应温度不变静置30小时,脱泡后得到铸膜液;

活性溶液为偶氮二异丁腈、丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷和N,N-二甲基甲酰胺的混合液;其中偶氮二异丁腈、丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷和N,N-二甲基甲酰胺的质量比为1:123.5:6.5:50;

步骤(3)将铸膜液通过成膜机加工成型,制成初生膜;

步骤(4)初生膜成型后15分钟内浸入到60℃的凝固浴中12小时,再转移到pH值为3温度为80℃的水浴中,浸没96小时后固化成膜,空气中常温下自然晾干,得到亲水聚偏氟乙烯干膜;凝固浴为质量百分含量为80﹪磷酸三乙酯的水溶液。

测试结果为:上述亲水聚偏氟乙烯干膜的初始接触角为77°,并在20秒内将为0°;纯水通量为2774/m2h,通量恢复率达到94﹪,平均孔径为0.28微米 。

  • 实施例8:

步骤(1)将180克聚偏氟乙烯溶解在820克的磷酸三甲酯中,在120℃下搅拌6小时,制成成膜前驱体溶液;

步骤(2)保持搅拌温度和搅拌速度不变,在氮气保护下将200克活性溶液加入到成膜前驱体溶液中进行聚合反应,反应15小时后,停止氮气保护,使反应物暴露在空气中终止反应,保持反应温度不变静置24小时,脱泡后得到铸膜液;

活性溶液的组分为的偶氮二异丁腈、甲基丙烯酸、乙烯基三乙氧基硅烷和磷酸三甲酯的混合液;其中偶氮二异丁腈、甲基丙烯酸、乙烯基三乙氧基硅烷和磷酸三甲酯质量比为1:65:65:50;

步骤(3)将铸膜液通过成膜机加工成型,制成初生膜;

步骤(4)初生膜成型后30分钟内浸入到50℃的凝固浴中1小时,再转移到pH值为12温度为40℃的水浴中,浸没48小时后固化成膜,空气中常温下自然晾干,得到亲水聚偏氟乙烯干膜;凝固浴为质量百分含量为30﹪N,N-二甲基乙酰胺的水溶液。

测试结果为:上述亲水聚偏氟乙烯干膜的初始接触角为46°,并在15秒内将为0°;纯水通量为523/m2h,通量恢复率达到95﹪,平均孔径为0.14微米 。:

一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法专利目的

《一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法》的目的针对2012年技术的不足,提供了一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法,以提高分离膜的抗污能力、分离效率以及延长使用寿命 。

一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法技术方案

为解决上述技术问题,《一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法》所采用的技术方案包括步骤如下:

步骤(1)将聚偏氟乙烯溶解在极性非质子溶剂中,在75~125℃下搅拌5~72小时,制成成膜前驱体溶液;成膜前驱体溶液中聚偏氟乙烯的质量百分含量为10~30﹪;

所述的极性非质子溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、磷酸三乙酯(TEP)、磷酸三甲酯(TMP)、甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种;

步骤(2)保持搅拌温度和搅拌速度不变,在氮气保护下将活性溶液加入到成膜前驱体溶液中进行聚合反应,反应2~48小时后,停止氮气保护,使反应物暴露在空气中终止反应,保持反应温度不变静置18~36小时,脱泡后得到铸膜液;其中活性溶液与成膜前驱体溶液的质量比为0.02~0.3:1;

所述的活性溶液为引发剂、改性单体和极性非质子溶剂的混合液;其中引发剂、改性单体和磷酸三乙酯的质量比为1:130:50

所述的引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈(ABVN)、过氧化二苯甲酰(BPO)中的一种;

所述的改性单体为乙烯基亲水单体与硅烷偶联剂的混合物;其中乙烯基亲水单体与硅烷偶联剂的质量比为(4:6)~(19:1);

所述的乙烯基亲水单体为N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丁酯中、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酰胺中的一种或多种;当为多种时,比例为任意比;

所述的硅烷偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种;

步骤(3)将铸膜液通过成膜机加工成型,制成初生膜;

步骤(4)初生膜成型后30分钟内浸入到凝固浴中浸没1分钟~12小时固化成膜并完成一次交联,然后转移到pH值为3~12的水浴中,浸没2~96小时完成二次交联,空气中常温下自然晾干,得到亲水聚偏氟乙烯干膜;

所述的凝固浴为去离子水或质量百分含量为10~90﹪极性非质子溶剂的水溶液;

所述的凝固浴的温度为10~80℃;

所述的水浴的温度为40~80℃;

所述的水浴用醋酸和氨水调节pH;

作为优选,步骤(1)中搅拌温度为80~100℃,搅拌时间为24~60小时;

作为优选,步骤(2)中聚合反应时间为6~24小时;

作为优选,步骤(4)中初生膜在凝固浴中的浸没时间为1分钟~3小时,在水浴中的浸没时间为6~48小时;

作为优选,步骤(4)中水浴的pH值为5~10;

作为优选,步骤(4)中凝固浴的温度为25~50℃;

作为优选,步骤(4)中水浴的温度为40~60℃ 。

一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法有益效果

《一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法》所具有的有益效果:

《一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法》通过在PVDF铸膜液中进行亲水单体的聚合,直接在亲水聚合物分子中引入可交联点,后经热处理,亲水分子之间发生水解缩合形成交联结构,有效地提高了亲水成分在聚偏氟乙烯微孔膜中的稳定性。由《一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法》方法制备的微孔膜具有出众稳定的亲水性,并且反应条件温和,制备方法简单,重复性好;该方法不受限于微孔膜的形式,无需额外加致孔剂便可得到高通量的分离膜,制备的微孔膜为强亲水性干膜 。

1.一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法,其特征在于该方法包括以下步骤:步骤(1)将聚偏氟乙烯溶解在极性非质子溶剂中,在75~125℃下搅拌5~72小时,制成成膜前驱体溶液;成膜前驱体溶液中聚偏氟乙烯的质量百分含量为10~30﹪;所述的极性非质子溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种;步骤(2)保持搅拌温度和搅拌速度不变,在氮气保护下将活性溶液加入到成膜前驱体溶液中进行聚合反应,反应2~48小时后,停止氮气保护,使反应物暴露在空气中终止反应,保持反应温度不变静置18~36小时,脱泡后得到铸膜液;其中活性溶液与成膜前驱体溶液的质量比为0.02~0.3:1;所述的活性溶液为引发剂、改性单体和极性非质子溶剂的混合液;其中引发剂、改性单体和磷酸三乙酯的质量比为1:130:50;所述的引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰中的一种;所述的改性单体为乙烯基亲水单体与硅烷偶联剂的混合物;其中乙烯基亲水单体与硅烷偶联剂的质量比为(4:6)~(19:1);所述的乙烯基亲水单体为N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酰胺中的一种或多种;当为多种时,比例为任意比;所述的硅烷偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种;步骤(3)将铸膜液通过成膜机加工成型,制成初生膜;步骤(4)初生膜成型后30分钟内浸入到凝固浴中浸没1分钟~12小时固化成膜并完成一次交联,然后转移到pH值为3~12的水浴中,浸没2~96小时完成二次交联,空气中常温下自然晾干,得到亲水聚偏氟乙烯干膜;所述的凝固浴为去离子水或质量百分含量为10~90﹪极性非质子溶剂的水溶液;所述的凝固浴的温度为10~80℃;所述的水浴的温度为40~80℃;步骤(4)中水浴用醋酸和氨水调节pH。

2.如权利要求1所述的一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法,其特征在于步骤(1)中搅拌温度为80~100℃,搅拌时间为24~60小时。

3.如权利要求1所述的一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法,其特征在于步骤(2)中聚合反应时间为6~24小时。

4.如权利要求1所述的一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法,其特征在于步骤(4)中初生膜在凝固浴中的浸没时间为1分钟~3小时,在水浴中的浸没时间为6~48小时。

5.如权利要求1所述的一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法,其特征在于步骤(4)中水浴的pH值为5~10。

6.如权利要求1所述的一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法,其特征在于步骤(4)中凝固浴的温度为25~50℃,水浴的温度为40~60℃ 。

一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法文献

一种硅烷改性聚四氟乙烯防水薄膜及其制备方法 一种硅烷改性聚四氟乙烯防水薄膜及其制备方法

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<正>本发明公开了一种硅烷改性聚四氟乙烯防水薄膜,它是由下述重量份的原料组成的:柠檬酸三丁酯2~3、聚四氟乙烯110~140、硅烷偶联剂kh5701~2、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷0.6~1、偶氮二异丁腈0.1~0.2、甲基丙烯酸甲酯6~8、丙烯酸3~4、双丙酮醇3~5、磷酸氢钙5~6、聚天冬氨酸0.7

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超耐候聚偏氟乙烯氟碳建筑涂料 超耐候聚偏氟乙烯氟碳建筑涂料

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装饰及(?)保护(?)涂装的两大功能,聚偏氟乙烯涂料经40年实际使用(?)市场肯定为最佳建筑涂料。本论文提供此涂料的经济价位及与它种耐候性涂料的比较。同时,各种全球最高耐候建筑涂料的规范,也提传给业界参考。

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《一种聚偏氟乙烯复合增强型液体分离膜的制备方法》属于液体分离膜技术领域,更具体的说,是涉及一种聚偏氟乙烯复合增强型液体分离膜的制备方法。

一种聚偏氟乙烯复合增强型液体分离膜的制备方法专利目的

《一种聚偏氟乙烯复合增强型液体分离膜的制备方法》是为了克服2010年12月前技术中的不足之处,提供一种既具有良好的力学性能,同时具有较高截留精度,而且,在使用过程中皮层不容易剥落的聚偏氟乙烯复合增强型液体分离膜的制备方法。

一种聚偏氟乙烯复合增强型液体分离膜的制备方法技术方案

《一种聚偏氟乙烯复合增强型液体分离膜的制备方法》特征在于,包括下述步骤:

(1)将经热致相分离法制备得到的聚偏氟乙烯液体分离膜或聚丙烯液体分离膜作为基膜,使用水、弱极性有机液体中的任一种进行浸润,使基膜的膜孔内充满液体,浸润的时间一般为0.5秒-1分钟;所述弱极性有机液体与聚偏氟乙烯液体分离膜或聚丙烯液体分离膜本身不溶解且具有相容性;

(2)将步骤(1)得到的浸润处理后的基膜表面涂覆聚偏氟乙烯铸膜液,之后快速浸入加热到60-100℃的凝固浴中充分固化,得到聚偏氟乙烯复合增强型液体分离膜。

所述热致相分离法得到的聚偏氟乙烯液体分离膜或聚丙烯液体分离膜包括中空纤维式和平板式,为了提高所得复合增强型液体分离膜的孔隙率并同时保障涂覆的均匀性,所述热致相分离法得到的聚偏氟乙烯液体分离膜或聚丙烯液体分离膜的孔径最好为0.1微米-10微米,断裂强力为5牛-15牛。

所述聚偏氟乙烯铸膜液(即浸渍沉淀法聚偏氟乙烯成膜体系)与2010年12月前技术中的相同,由聚偏氟乙烯、溶剂、添加剂共混后脱泡得到,按质量百分比:聚偏氟乙烯为10-35%,溶剂为60-80%,添加剂为5-30%。其中,溶剂和添加剂均与2010年12月前技术的相同。溶剂可以选用聚偏氟乙烯的各种良溶剂,如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等,添加剂可以选用各种水溶性组分,如聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、氯化锂、吐温80等。

凝固浴的介质与2010年12月前技术相同,可以采用为水或溶剂的水溶液。

所述弱极性有机液体为乙醇、甘油、异丙醇、分子量在600以下的聚乙二醇中的任一种。

其中,经热致相分离法得到的聚丙烯液体分离膜经复合后可适用于对于反洗要求不高的情况。

一种聚偏氟乙烯复合增强型液体分离膜的制备方法改善效果

1、《一种聚偏氟乙烯复合增强型液体分离膜的制备方法》液体分离膜的制备方法以具有优异力学性能的热致相分离法得到的聚偏氟乙烯液体分离膜或聚丙烯液体分离膜作为基膜,通过浸润使基膜孔内充满水或弱极性溶剂后,在其外部复合聚偏氟乙烯铸膜液形成具有较高分离精度和抗污染性能的液体分离膜结构,使得到的液体分离膜既具有良好的力学性能,同时具有较高截留精度,满足MBR等应用工艺对液体分离膜孔径和力学性能的双重要求。其中,经过水、弱极性有机液体中的任一种进行充分浸润处理是《一种聚偏氟乙烯复合增强型液体分离膜的制备方法》的关键,能够避免复合过程中铸膜液中存在的溶剂组分对热致相分离聚偏氟乙烯或聚丙烯液体分离膜表面孔结构的溶解弥合,保障膜的通透性能。

2、对于基膜和铸膜液成膜材料均为聚偏氟乙烯的情况下,该发明的液体分离膜的制备方法可称为本体复合,由于此时内层与外层的基质相材料不存在相容性差异,可使内、外层之间的结合得更加紧密,对于提高液体分离膜的耐反洗性能进而提高液体分离膜的使用寿命具有重要意义。

3、该发明的液体分离膜的制备方法中涉及到的热致相分离法和浸渍沉淀法(又称溶液相转化法)在产业界均已实现连续化和规模化的生产,特别是浸渍沉淀法的铸膜液制备方法较为成熟,有利于产业化的快速实施。

2016年12月7日,《一种聚偏氟乙烯复合增强型液体分离膜的制备方法》获得第十八届中国专利优秀奖。

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