用斜发沸石制备4A沸石的中间试验

包括原料、添加剂、制备工艺。

原料--必须具有能够形成中间相的组分(热缩聚后能生成大量高分子量的多环芳烃化合物;

具有较好的流动性，使多环芳烃化合物能比较规整地定向排列。)

工业上，有煤沥青、煤焦油、石油渣油沥青，也有合成树脂、合成沥青等

原料不同成分、添加剂、反应温度下的物系粘度生成对中间相小球体的生成、长大、融并及结构均有不同程度的影响。

原料改性的目的--为了制备高收率、高性能或其他特殊要求的中间相炭微球。

改性剂--如石蜡、四羟基化合物、苯醌等。

改性的本质--使原料体系既含有具有高度反应性的稠环芳烃组分，又有一定数量的烷烃链，从而改善其相容性，并使热缩聚过程中物料流动性好，促进中间相生成。

改性的缺点--原料成本大量增加，制备工艺复杂。

添加剂--促进中间相小球生成，阻止其融并.

如:添加炭黑

作用机理:通常认为炭黑在中间相初生过程中可以起到成核作用，促进小球生成;在中间相小球长大过程中，一部分炭黑可以附着在中间相小球表面，阻止小球相互融并。

如:添加铁的化合物(二茂铁、羰基铁等)

作用机理:这类化合物可以溶于液相沥青中，在升高温度时分解成铁粒子，由于铁的高引发性，促使沥青形成芳香族化合物缩聚物，并从各向同性沥青分离出来作为中间相小球生长的晶核，同时铁粉末把小球同母体沥青界面隔离开，防止小球融并，铁还可以与硫反应除去系统中的有害组分硫。

⑴ 中间相炭微球的制备工艺步骤

⑵ 中间相炭微球的制备方法

⑶ 直接热缩聚法工艺流程图

直接缩聚法特点:

优点:工序简单，条件易于控制，易实现连续生产。

缺点:小球易融并，且尺寸分布宽，形状和尺寸不均匀，收率低。若通过保留体系中一次QI或添加外加剂而提高收率，则这些物质又会影响MCMB的最终性能。

⑷ 乳化法工艺流程图

⑸ 悬浮法工艺流程图

间接法特点

优点:中间相炭微球尺寸分布较窄，内部轻组分含量低，杂质很少。

缺点:工艺复杂繁琐，中间相炭微球必须经不熔化处理，且制备过程中存在困难，工业化前景暗淡。

⑹中间相小球的分离方法(溶剂分离法)

根据中间相与沥青母体对溶剂不同的溶解度选择合适的溶剂，把沥青母体中非中间相组合溶解，从而分离出中间相沥青微球。

溶剂有喹啉、吡啶、四氢呋喃。

但需消耗大量溶剂，回收工序复杂，不利于工业化生产。

化学式为Na12AL12Si12O48·27H2O，是由硅氧和铝氧四面体组成的三维骨架状结构化合物，属立方晶系，晶胞中心是一个直径为1.14A空穴，它由一个8元环和6个相类似的空穴连接而成，这种8元环结构形成的自由空穴直径为4.12A，故称为4A沸石。其传统合成方法有水玻璃法、活性白土法、膨润土法、高岭土法和煤矸石法。水玻璃法工艺成熟，容易控制，但成本高。活性白土法和膨润土法需添加铝源，成本较高，且设备要防腐。高岭土法和煤矸石法是利用其铝硅比与4A沸石一致的特点，将其转化为具有反应活性的偏高岭土，并在苛性钠水溶液中进行水热结晶转化反应而制成沸石，但这种工艺需要高温焙烧原矿石，能源损耗较大，同时，对环境也会产生一定程度的污染。

它是一种无毒、无臭、无味且流动性较好的白色粉末，具有较强的钙离子交换能力，对环境无污染，是替代三聚磷酸钠理想的无磷洗涤助剂，表面吸附能力强，是理想的吸附剂和干燥剂。