原甲酸三乙酯

中文名称:原甲酸三乙酯

英文名称:Triethyl Orthoformate

中文别名:三乙氧基甲烷

英文别名:Ethyl orthoformate; Orthoformic acid triethyl ester; Triehyl orthoformate; ethoxymethanediol

MDL：MFCD00009230  

CAS号:122-51-0

分子式:C3H8O3

分子量:92.0938

1.性状：无色透明液体，有辛辣的气味。[9]

2.熔点（℃）：-61[10]

3.沸点（℃）：145.9[11]

4.相对密度（水=1）：0.89[12]

5.相对蒸气密度（空气=1）：5.11[13]

6.饱和蒸气压（kPa）：1.33（40.5℃）[14]

7.辛醇/水分配系数：1.2[15]

8.闪点（℃）：30（CC）；35（OC）[16]

9.引燃温度（℃）：180[17]

10.爆炸上限（%）：25.1[18]

11.爆炸下限（%）：0.7[19]

12.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。[20]

13.常温折射率（n25）：1.3900

14.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-4405.9

15.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) ：-635.3

16.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-4359.90

17.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1)：-681.32

储存注意事项[27] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

1.乙醇钠法：以乙醇钠和氯仿为原料，在60-65℃下反应，生成原甲酸三乙酯粗制品，再经分馏精制得成品。

2.乙醇法：以乙醇和氢氧化钠代替乙醇钠，采用固-液相转移催化法，催化剂为PTC。

3.苯甲酰氯法：以苯甲酰氯、甲酰胺和无水乙醇为原料，在催化剂的作用下，生成原甲酸三乙酯、苯甲酸和氯化铵的混合物，经分离得到成品原甲酸三乙酯和苯甲酸。

4.在装有80厘米长的回流冷凝器的5升圆底烧瓶中放3升无水乙醇和490克(327毫升，4 .1摩尔)氯仿，烧瓶应放在易用流水冷却的位置。将207克(9克原子)洁净的金属钠切成小坟，使其可以适于从冷凝器中落下，然后在大约两小时内加入溶液中。为了要按这个速度加入金属钠，在加钠的时候必须使烧瓶冷却。当金属钠已完全作用，混合物也已冷至室温时，使用干燥仪器用吸滤法滤去氯化钠，用200毫升无水乙醇洗涤在滤纸上的氧化钠，使洗涤液流入上面得到的滤液中。把滤液放在装有80厘米分馏柱的3升烧瓶中，在蒸汽浴或水浴上蒸出过量的氯仿和大部分的乙醇。将馏出物收集在2升吸滤瓶中，吸滤瓶上装有干燥箫，用以隔绝湿气。蒸馏需要5至6小时。在蒸馏巾收回的氯仿和乙醇的混合物重约2000克，可留在下次实验中使用。烧瓶中剩下的液体用倾析法除去少量氛化钠，倒入带有30厘米分镭柱的克氏烧瓶中，常压下蒸馏。85℃以下的馏分主要是乙醇，将共弃去;85-140℃的馏分约100克，其中约含有原甲酸乙醋总产一冠的四分之一。可以把这部分分馏，不过最好是合并在下一次实验的产物中。原甲敌醋在140-146℃之lbj蒸馏出来，重120~140克(27-31%）。在第一次实验以后，在收回的氯仿一乙醇混合物中加入400克氯仿相足够的无水乙醉(800-1000毫升)，使总体和达到3升。然后和前面一杆加入金属钠。在过量的氯仿和乙醇已从蒸馏柱中蒸馏出来以后，把上次实验的中间部分加进去，然后再进行分馏。这一次实验的产量约为200克45%。

1.原甲酸三乙酯是化学实验室常用的烷基化试剂和甲酰化试剂。它们易于储存，但反应活性很高。它们可以作烷基化试剂，很容易将烷基转移到各种醇羟基上；作甲酰化试剂时，在酸性或碱性条件下都可以使用。与醇发生烷基化反应 原甲酸三乙酯作为烷基化试剂时，可以使各种醇发生相应的烷基化反应。可以使多元醇发生烷基化反应，生成相应的环状原甲酸酯 (式1)[1~3]。醛或酮的保护 原甲酸酯可以用来保护醛和酮，生成甲酸酯和相应的缩醛或缩酮 (式2)[4,5]。甲酰化反应 Lewis酸催化下，原甲酸酯可以作为甲酰化试剂, 与其它甲酰化试剂相比，具有操作简便，产率较高等特点。原甲酸酯在酸催化下，容易原位生成二烷氧基正碳离子，可以直接用于甲酰化反应。此类甲酰化反应可以在羰基邻位的α-C上 (式3)[6]。与烯醇(或类似物)反应 烯醇的硅醚 (式4)[7] 或酮的烯醇盐 (式5)[8] 可以与原甲酸酯原位生成的正碳离子反应，生成β-缩醛基酮类化合物。2.用于有机合成和用作医药中间体及感光材料。[28]

R10:Flammable. 易燃。

R36/38:Irritating to eyes and skin. 刺激眼睛和皮肤。

S16:Keep away from sources of ignition. 远离火源。

S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

S37/39:Wear suitable gloves and eye/face protection戴适当的手套和护目镜或面具。

CAS号：122-51-0

MDL号：MFCD00009230

EINECS号：204-550-4

RTECS号：RM6475000

BRN号：605384

PubChem号：24886840

1、摩尔折射率：39.67

2、摩尔体积（m3/mol）：163.5

3、等张比容（90.2K）：367.0

4、表面张力（dyne/cm）：25.3

5、介电常数：

6、偶极距（10-24cm3）：

7、极化率：15.72

1、疏水参数计算参考值（XlogP）：1.2

2、氢键供体数量：0

3、氢键受体数量：3

4、可旋转化学键数量：6

5、互变异构体数量：

6、拓扑分子极性表面积（TPSA）：27.7

7、重原子数量：10

8、表面电荷：0

9、复杂度：51.6

10、同位素原子数量：0

11、确定原子立构中心数量：0

12、不确定原子立构中心数量：0

13、确定化学键立构中心数量：0

14、不确定化学键立构中心数量：0

15、共价键单元数量：1

1.生态毒性 暂无资料

2.生物降解性 暂无资料

3.非生物降解性 暂无资料

1.对水气很敏感，易燃，具有较强的挥发性和刺激性气味，应该在通风橱中使用。

2.稳定性[23] 稳定

3.禁配物[24] 强氧化剂、水、强酸

4.避免接触的条件[25] 潮湿空气

5.聚合危害[26] 不聚合

乙酰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯和醋酐一起回流至原料完全反应约5h。蒸馏收集140 150℃/1.87kPa的馏分得化合物(I)收率85%。化合物(I)溶于无水乙醇在10-15℃和1h中滴加盐酸羟胺、乙酸钠和水的混合液。滴毕再反应约8h。加入浓盐酸和冰乙酸回流5h。减压浓缩至1/2体积冷却至10℃以下过滤乙醇-水重结晶得化合物(Ⅱ)为白色结晶粉末熔点145-146.5℃收率80%。化合物(II)溶于甲苯在50-55℃滴加氯化亚砜回流3h。浓缩分馏收集78-79℃/1.87kPa的馏分得化合物(III)收率75%。对三氟甲基苯胺和三乙胺溶于二氯甲烷在0-5℃滴加化合物(Ⅲ)。再在25--30℃反应3h。加水分出有机层水洗饱和食盐水洗干燥。减压浓缩至1/3体积加入石油醚冷却过滤乙酸乙酯重结晶得白色结晶粉末的来氟米特熔点166167℃收率81%。