乙二醛

S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.

穿戴适当的防护服和手套。

英语:glyoxal

俄语:Гликозин

乙二醛主要用于纺织工业，做纤维处理剂能增加棉花、尼龙等纤维的纺缩和防皱性，是耐久性压烫整理剂。在日本这一用途占乙二醛总消量的80%。乙二醛是明胶、动物胶、乳酪、聚乙烯醇和淀粉等不溶性粘合剂，乙二醛还用于皮革工业以及制作防水火柴。乙二醛是有机合成的原料。由乙醛和尿素、甲醛在碳酸钠存在下加热缩合得到2D-树脂，用作织物整理剂;乙二醛与甲醛、硫酸铵反应，环合成咪唑，而后合成咪唑类抗真菌药克霉唑、咪康唑等;乙二醛与邻苯二胺环合得到苯并吡嗪:它是抗结核药物吡嗪酰胺的中间体。由乙二醛生产的羟基苯基乙酸已在日本工业生产，用作抗菌素和维生素A系列产品中间体。乙二醛还用于黄连素盐酸盐和磺胺类药磺胺甲氧吡嗪的合成。还用于除虫剂、除臭剂、尸体防腐剂、砂型固化剂。

主要的工业生产方法有乙二醇气相催化氧化法和乙醛硝酸氧化法。1.乙二醇气相催化氧化法 乙二醇和空气在铜催化剂存在下，在250-300℃下进行催化氧化，生成乙二醛:催化剂活性组分为氧化铜(含Cu03-8%)，载体为氧化铝或用刚玉，铝砂，以硝酸铜浸渍焙烧制得。使用寿命达一年，并顺用灼烧法再生。乙二醇预热气化后与循环气混合进入催化反应器，控制新鲜空气的掺入量，防止乙二醇深度氧化，并用氮气流带入卤素化合物，作为深度氧化的抑制剂，反应在275℃，0.74MPa压力下进行，反应产物用水激冷，吸收精制即为成品。乙二醇单程转化率为80-85%。2.乙醛硝酸氧化法 以硝酸铜为催化剂，用硝酸进行液相氧化:在搅拌、充分冷却的条件下，分别将乙醛和硝酸各配成50%左右的溶液，硝酸铜配成40%的溶液，亚硝酸钠配成5%的溶液。先向反应锅内加入少量的硝酸溶液及乙醛溶液，再投入亚硝酸钠溶液，稍加热至发生棕红色气体，自然升温至30℃，开始同时滴加少量的硝酸溶液及乙醛溶液，约4h加完，反应温度控制在40-45℃，逸出的乙醛气体以水吸收后加入反应锅内，继续反应3h。反应中乙醛的配料是过量的(按摩尔比，硝酸:乙酸=1:2)，反应结束后，加热回收乙醛至98℃。然后加活性炭脱色，冷却、过滤、水洗。将滤液和洗液合并，在70℃(21.33kPa)以下蒸出有机酸，反复补水再蒸，直至馏出液中酸性阳离子交换树脂和弱碱性阴离子交换树脂除去杂质。交换液和洗脱液浓缩，得合格浓度的乙二醛。以乙醛计，收率约32%。

健康危害:吸入、摄入或经皮肤吸收对人体有害。对皮肤有刺激作用，可引起皮炎;蒸气或雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。

环境危害:对环境有危害，对大气可造成污染。

燃爆危险:该品有毒，具刺激性。

皮肤接触:脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。

眼睛接触:提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。

食入:饮足量温水，催吐。就医。

危险特性:具有强还原性。遇高热、明火、氧化剂、发烟硫酸、氯磺酸能引起燃烧爆炸。接触水能发生剧烈的聚合反应，在贮存和使用过程中能发生自聚。

有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。

灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。

灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。若是液体，防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。若是固体，用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。

操作注意事项:密闭操作，注意通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止烟雾或粉尘泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:商品通常稀释后储装。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

色度(铂一钴色号) ，≤50

游离酸 ≤0.5%

乙二醛的质量分数 30%~42%

乙二醇 ≤1.0%

甲醛的质量分数 ≤1.0%

R20Harmful by inhalation.

R36/38Irritating to eyes and skin.

刺激眼睛和皮肤。

R43 May cause sensitization by skin contact.

与皮肤接触可能致敏。

R68Possible risk of irreversible effects.

可能有不可逆后果的危险。

1.草酸电解法 草酸水溶液经电解还原，生成乙醛酸稀溶液，然后经蒸发、浓缩、冷冻、过滤逐渐提浓，最后得合格品包装。

2.乙二醛氧化法 乙二醛在催化剂作用下经空气或氧气氧化，生成乙醛酸，然后经精制提纯得成品。另外，二氯乙酸与甲醇钠缩合得到二甲氧基乙酸钠，再用盐酸水解就生成乙醛酸。

3.二氯乙酸法 将甲醇钠和甲醇投入反应罐内，加热至40~50℃，缓缓滴加二氯乙酸，在完成后回流反应2h，缩合完毕，然后冷至室温，过滤，甲醇洗涤，合并洗滤液，即得二甲氧基乙酸钠甲醇溶液。再将该溶液减压浓缩至干，加入2.8份盐酸于水浴上加热，并搅拌成糊状而得水解物，再升温至90℃，冷至10℃左右，过滤、分离，即得成品。

4.顺酐臭氧化还原法 将顺酐溶于甲酸中，通入臭氧氧化，然后用锌粉等还原而得乙醛酸。

5.制法：

于装有搅拌器、温度计、通气导管、滴液漏斗的反应瓶中，加入40%的乙二醛（2）500g（3.4mol），亚硝酸钠1g，40%的硝酸90g（0.57mol），水160mL，搅拌下升温至60℃，反应开始后（有棕色气体生成），放热丙自动升温，开始通入空气。维持反应液60℃滴加40%的硝酸。控制滴加速度，每小时10g，共滴加50g，约需5h。加完后升温至75℃搅拌反应2h，并慢慢滴加40%的硝酸10g，而后于85%～100℃反应，直至乙二醛完全硝酸（GC跟踪），约需3～5h。冷至室温，得乙醛酸水溶液745～769g，浓度28.2%。减压浓缩，可以得到40%的乙醛酸（1）水溶液500～535g，收率80%～85%。[1]