盐类水解

强酸弱碱盐的水解平衡

（以

强碱弱酸盐的水解平衡

（以

水解平衡与电离平衡综合

（以

①.电荷守恒——溶液中所有阳离子带的正电荷等于所有阴离子带的负电荷（即溶液呈电中性）

②.物料守恒（原子守恒）——溶液中某些离子能水解或电离，这些粒子中某些原子总数不变，某些原子数目之比不变

③.水的电离守恒（质子守恒）（可以由上述两式相减得到，不建议直接列）

注：水电离守恒式的直接推导（以纯碱溶液为例）

c(H )水=c(OH-)水

c(H )水=c(HCO3-) 2c(H2co3) c(H )

所以c(OH-)水=c(HCO3-) 2c(H2CO3) c(H )

双水解反应

双水解反应——一种盐的阳离子水解显酸性，一种盐的阴离子水解显碱性，当两种盐溶液混合时，由于H 和OH-结合生成水而相互促进水解，使水解程度变大甚至完全进行的反应。

①.完全双水解反应

离子方程式用==表示，标明↑↓，离子间不能大量共存

种类：

范例：

②.不完全双水解反应

离子方程式用可逆符号，不标明↑↓，离子间可以大量共存

种类：NH4 与CO32- HCO3- S2-，HS-,CH3COO-等弱酸根阴离子

③.并非水解能够相互促进的盐都能发生双水解反应

有的是发生复分解反应——Na2S CuSO4===Na2SO4 CuS↓

有的是发生氧化还原反应——2FeCl3 Na2S===2FeCl2 S↓ 2NaCl或2FeCl3 3Na2S===2FeS↓ S↓ 6NaCl

PS：离子间不能大量共存的条件——生成沉淀、气体、水、微溶物、弱电解质；发生氧化还原、完全双水解反应

（多元弱酸的酸式酸根离子不能与H 或OH-离子共存；在酸性条件下，NO3-和MnO4-具有强氧化性）

蒸干产物

盐溶液蒸干后得到的物质

①.水解生成挥发性酸的盐溶液，蒸干后得到盐相应的氢氧化物，如FeCl3溶液蒸干后得到Fe(OH)3,故蒸干时应通入HCl。（只有HCl会挥发）

水解生成难挥发性酸或强碱的盐溶液，蒸干后得到原溶质，如Na2SO4溶液。

②.阴阳离子均易水解的盐，蒸干后得不到任何物质，如（NH4）2S溶液。

③.易被氧化的物质，蒸干后得到其氧化产物，如Na2SO3溶液蒸干后得到Na2SO4固体。

④.受热易分解的物质，蒸干后得到其分解产物，如NaHCO3溶液蒸干后得到Na2CO3固体。( Mg(HCO3)2先变成MgCO3再变成了Mg(OH)2是后者溶解度更小的缘由。

⑤.酸根阴离子易水解的强酸盐，如K2CO3溶液蒸干后可得原物质

水解电离与酸碱性

①.电离大于水解（溶液呈酸性）的离子——亚硫酸氢根，磷酸二氢根，草酸氢根HC2O4-。

其余多元弱酸的酸式酸根离子均是水解大于电离（溶液呈碱性）

水解大于电离，硫氢根、碳酸氢根;

②.pH 酸<酸式水解的盐 碱>碱式水解的盐

③.酸根离子相应的酸越弱，其强碱弱酸盐的碱性越强

如酸性 Al(OH)3 NaHCO3 （碳酸根对应的酸为HCO3-）有弱就水解，

口诀

无弱不水解。

越弱越水解，

都弱双水解。

谁强显谁性，

同强显中性。

（多元弱酸水解，以第一步电离为主。）

1.强酸和弱碱生成的盐水解，溶液呈酸性。

2.强碱和弱酸生成的盐水解，溶液呈碱性。

3.强酸强碱不水解，溶液通常呈中性（不一定）

4.弱酸弱碱盐强烈水解（强烈是相对的）。

5.水解程度与水解生成的弱电解质有关，（产物）越弱越水解。

6.强酸酸式盐，取决于酸式根离子的电离程度和水解程度的相对大小（与电离以及水解平衡常数有关）

盐类水解影响因素

盐类水解内因

即盐中弱离子与水电离出的H 或OH-结合生成的弱电解质越难电离（电离常数越小），对水的电离平衡的促进作用就越大，盐的水解程度就越大。

例2：已知乙酸（HA）的酸性比甲酸（HB）弱，在物质的量浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正确的是____

A．c(OH-)>c(HA)>c(HB)>c(H )

B．c(OH-)>c(A-)>c(B-)>c(H )

C．c(OH-)>c(B-)>c(A-)>c(H )

D．c(OH-)>c(HB)>c(HA)>c(H )

解析根据“越弱越水解”的原则，NaA的水解比NaB水解程度大，所以溶液中的c(HA)>c(HB)，c(A－)

答案：A

盐类水解外因

（1）温度：升温，促进水解

水解反应是中和反应的逆反应，所以水解反应为吸热反应。

（2）浓度：

加水，促进水解；但对于水解显酸性的盐，酸性下降；对于水解显碱性的盐，碱性下降。

加盐，水解平衡向正向移动，但盐的水解程度下降，对于水解显酸性的盐，溶液的酸性增强，对于水解显碱性的盐，溶液的碱性增强。

（3）酸、碱

对于水解显酸性的盐，加酸会抑制水解，加碱会促进水解；

对于水解显碱性的盐，加碱会抑制水解，加酸会促进水解；

（4）盐

水解显酸性的盐溶液与水解显碱性的盐溶液混合，两种盐水解互促水解。

均显酸（碱）性的盐溶液混合，两种盐水解一般互相抑制。

例：比较下列溶液的pH(填“>”、“<”、“=”）

(1)0.1mol/LNH4Cl溶液 0.01mo1/LNH4Cl溶液；

(2)0.1mol/LNa2CO3溶液 0.1mol/LNaHCO3溶液；

(3)25℃、1mol/LFeCl3溶液__80℃、1mol/LFeCl3溶液。

解析（1）NH4Cl溶液越稀，水解程度越大，但酸性减弱；

（2）由于CO32-水解产生HCO3-,HCO3-水解产生H2CO3分子，酸性H2CO3>HCO3-，所以CO32-的水解程度大于HCO3-；2100433B

1.定义：在溶液中盐的离子跟水所电离出来的H 或OH-生成弱电解质的过程叫做盐类的水解。

2.条件：盐必须溶于水，盐必须能电离出弱酸根离子或弱碱阳离子。

3.实质：弱电解质的生成，破坏了水的电离，促进水的电离平衡发生移动的过程。

4.规律：难溶不水解，有弱才水解，无弱不水解；谁弱谁水解，越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性（适用于正盐），同强显中性，弱弱具体定；越弱越水解，越热越水解，越稀越水解。

（即盐的构成中出现弱碱阳离子或弱酸根阴离子，该盐就会水解；这些离子对应的碱或酸越弱，水解程度越大，溶液的pH变化越大；水解后溶液的酸碱性由构成该盐离子对应的酸和碱相对强弱决定，酸强显酸性，碱强显碱性。）

5.特点：

(1)水解反应和中和反应处于动态平衡，水解进行程度很小。

(2)水解反应为吸热反应。

(3)盐类溶解于水，以电离为主，水解为辅。

(4)多元弱酸根离子分步水解，以第一步为主。

6.盐类水解的离子反应方程式

因为盐类的水解是微弱且可逆的，在书写其水解离子反应方程式时应注意以下几点：

（1）应用可逆符号表示，

（2）由于盐类的水解程度通常很小，因此在书写水解离子方程式时不标“↓”“↑”，但是如果存在双水解的情况，通常需要标注“↓”“↑”，且可逆符号要换成等于号。

（3）多元弱酸根的水解分步进行且步步难，以第一步水解为主。

7.水解平衡的因素

影响水解平衡进行程度最主要因素是盐本身的性质。

①组成盐的酸根对应的酸越弱，水解程度越大，碱性就越强，PH越大；

②组成盐的阳离子对应的碱越弱，水解程度越大，酸性越强，PH越小；

外界条件对平衡移动也有影响，移动方向应符合勒夏特列原理，下面以NH4 水解为例：

①.温度：水解反应为吸热反应，升温平衡右移，水解程度增大。

②.浓度：改变平衡体系中每一种物质的浓度，都可使平衡移动。盐的浓度越小，水解程度越大。

③.溶液的酸碱度：加入酸或碱能促进或抑制盐类的水解。例如：水解呈酸性的盐溶液，若加入碱，就会中和溶液中的H ，使平衡向水解的方向移动而促进水解；若加入酸，则抑制水解。

同种水解相互抑制，不同水解相互促进。（酸式水解——水解生成H ；碱式水解——水解生成OH-）

判断盐溶液酸碱性

如醋酸钠溶液中，因醋酸根水解，所以溶液显碱性。

判断溶液中离子浓度大小

以醋酸钠溶液为例，钠离子不水解，浓度最高，醋酸根微弱水解，浓度第二，水电离出的氢离子氢氧根一样多，但由于醋酸根与氢离子结合，导致氢离子浓度最低。C(Na )>C(CH3COO-)>C(OH-)>C(H )

工业、农业、生产生活、社会实践中的应用

①.配制FeCl3溶液——将FeCl3先溶于盐酸，再加水稀释

②.制备Fe(OH)3胶体——向沸水中滴加FeCl3溶液，并加热至沸腾以促进Fe3 水解

Fe3 3H2O=加热=Fe(OH)3（胶体） 3H

③.泡沫灭火器——Al3 3HCO3-===Al(OH)3↓ 3CO2↑

④.纯碱作洗涤剂——加热促进其水解，碱性增加，去污能力增强

⑤.解释生活和生产中的一些化学现象，如明矾净水[KAl(SO4)2·12H2O]，化肥使用等

⑥加热某盐溶液时，要考虑盐类的水解，如浓缩氯化铁 氯化铝溶液得到氢氧化物，灼烧的金属氧化物

既不含H 又不含OH^-的盐溶于水而显酸碱性，是由于盐的一个或两个离子和水中的H 和OH^-结合，从而使水的电离平衡移动的结果。盐的组分离子与溶液中水电离出的H 和OH^-作用产生弱电解质的反应称盐类的水解。

*此水解常数为25 ℃时，根据解离常数计算得出，解离常数（25 ℃）可以从化学手册上查得。2100433B

双水解反应(The double hydrolysis reaction)是指弱酸阴离子和弱碱阳离子相互促进水解，如Al3 和HCO3-，直至完全的反应。但是实际上铝离子与碳酸氢根并不一定发生完全双水解，只要稍加控制反应条件，铝离子与碳酸氢根就可以发生反应形成碱式碳酸铝盐。双水解反应发生的条件之一是水解产物是容易脱离反应体系的溶解度非常小物质，如Al(OH)3、Fe(OH)3或H2、O2等极难溶的气体。当然，若互相促进水解程度非常大水解反应也可以认为完全进行。