前言 |
Ⅲ |
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1范围 |
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2规范性引用文件 |
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3术语和定义 |
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4试剂 |
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5仪器和设备 |
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6液膜法 |
2 |
7固体进样法 |
4 |
附录A(规范性附录)本标准涉及的6种邻苯二甲酸酯类增塑剂 |
7 |
附录B(资料性附录)6种增塑剂标准品的选择离子监测色谱图 |
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参考资料:
中国各类消费品的化学安全研究还停留在较为初级的阶段。一方面,中国尚缺乏覆盖范围广泛的通用化学安全标准,仍然沿袭一直以来以产品、行业为中心制定标准的传统模式。另一方面,产品的化学安全标准指标也有待完善,近年来发展的新检测方法、已被证实有害的新物质还需要进一步引入产品安全标准体系。
与PVC塑料行业良好发展预期形成鲜明对比的是,产品的化学安全问题一直是挥之不去的阴影。个别生产企业为降低成本,以次充好,甚至用回收料代替。然而,相关检测标准缺少对各类被非法使用的添加剂、尤其是感观明显的挥发性有机物的环保风险检测。因此,制定了国家标准《消费品—塑胶材料—邻苯二甲酸酯类增塑剂快速筛选》(GB/T 39110-2020)。
2018年11月9日,国家标准计划《消费品—塑胶材料—邻苯二甲酸酯类增塑剂快速筛选》(20183049-T-469)下达,项目周期12个月,由TC508(全国消费品安全标准化技术委员会)提出并归口上报及执行,主管部门为中华人民共和国国家标准化管理委员会。
2020年10月21日,国家标准《消费品—塑胶材料—邻苯二甲酸酯类增塑剂快速筛选》(GB/T 39110-2020)由中华人民共和国国家市场监督管理总局、中华人民共和国国家标准化管理委员会发布。
2020年10月21日,国家标准《消费品—塑胶材料—邻苯二甲酸酯类增塑剂快速筛选》(GB/T 39110-2020)实施。
国家标准《消费品—塑胶材料—邻苯二甲酸酯类增塑剂快速筛选》(GB/T 39110-2020)依据中国国家标准《标准化工作导则—第1部分:标准的结构和编写规则》(GB/T 1.1-2009)和《标准编制规则—第四部分:化学分析方法》(GB/T 20001.4-2001)规则起草。
主要起草单位:山东省产品质量检验研究院、中国检验检疫科学研究院、安徽集虹材料科技有限公司、路易安捷(北京)科贸有限公司、青岛众瑞智能仪器有限公司、中国标准化研究院、山东省分析测试中心、广州安诺科技股份有限公司、北京市产品质量监督检验院、山东衣拉拉服饰有限公司。
主要起草人:高翠玲、韩智峰、张庆、王恬、贺祥珂、赵汝松、刘霞、吕庆、孙娅娜、陈海、杨松林、孙丽华、易雅谊、刘晓燕、于永梅。
《消费品—塑胶材料—邻苯二甲酸酯类增塑剂快速筛选》(GB/T 39110-2020)规定了消费品塑胶材料中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)6种邻苯二甲酸酯类增塑剂的快速筛选检测方法,包括液膜法和固体进样法。该标准适用于含聚氯乙烯材料的消费品中上述6种增塑剂的快速筛选。液膜法适用于增塑剂的定性半定量分析,固体进样法适用于对准确度不做严格要求的增塑剂的快速检测。
邻苯二甲酸能直接刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。研究表明邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用,可干扰内分泌,使男子精液量和精子数量减少,精子运动能力低下,精子形态异常,严重的会导致睾丸癌,是...
邻苯二甲酸酯对人类健康有严重危害。
邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品(如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液)等数百种产品中...
GB/T 1844.1-2008 塑料—符号和缩略语—第1部分:基础聚合物及其特征性能 |
GB/T 1844.3-2008 塑料—符号和缩略语—第3部分:增塑剂 |
GB/T 2035-2008 塑料术语及其定义 |
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参考资料:
《消费品—塑胶材料—邻苯二甲酸酯类增塑剂快速筛选》(GB/T 39110-2020)以PVC塑料作为研究对象,选取塑化剂这个广受关注的化学安全指标,旨在建立更安全快捷的塑化剂快速检测方法,填补该领域缺乏快速检测方法的空白。 2100433B
本文介绍了聚氯乙烯的增塑机理,常用增塑剂的种类及其应用现状。重点介绍了邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二丁酯的合成工艺和催化剂的选择,并展望了邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二丁酯的合成发展。
目的:了解塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量。方法:选取不同材质的塑料包装320批对其进行检测,检测方法主要为气象色谱-质谱法。结果:320批塑料食品包装中,其中有80批是由聚氯乙烯材质制成,其邻苯二甲酸酯类塑化剂含量96.3%小于法定限制量;有100批是由复合材质制成,其邻苯二甲酸酯类塑化剂含量100%小于法定限制量;有140例是由其它材质制成,其邻苯二甲酸酯类塑化剂含量100%小于法定限制量。在检出的邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯所占比例最大,其中有3批次聚氯乙烯材质制成的塑料包装袋中,邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯超标。结论:塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类塑化剂的暴露水平较低,特别是聚氯乙烯材质制成的塑料食品包装中,存在较大的潜在危害,需要引起广泛关注,加强监管。
塑化剂从化学结构分类有脂肪族二元酸酯类、苯二甲酸酯类(包括邻苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类)、苯多酸酯类、苯甲酸酯类、多元醇酯类、氯化烃类、环氧类、柠檬酸酯类、聚酯类等多种。
塑化剂产品种类多达百余种,但使用得最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类(或邻苯二甲酸盐类亦称酞酸酯)的化合物。邻苯二甲酸酯类塑化剂的常见品种包括:
邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)
邻苯二甲酸二辛酯(DOP)【有时亦称邻苯二甲酸二异辛酯(DiOP或DIOP),工业和商业上国际通行称呼DOP,实际上特指DEHP】
邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP或DnOP)
邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)
邻苯二甲酸二仲辛酯(DCP)
邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)
邻苯二甲酸二丁酯(DBP)
邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)
邻苯二甲酸二甲酯(DMP)
邻苯二甲酸二乙酯(DEP)
邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)
邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)
塑化剂是大宗工业品,广泛应用于国民经济各领域,包括塑料、橡胶、粘合剂、纤维素、树脂、医疗器械、电缆等成千上万种产品中。
比如一般常使用的保鲜膜,一种是无添加剂的PE(聚乙烯)材料,但其黏性较差;另一种广被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鲜膜,有大量的塑化剂,以让PVC(聚氯乙烯)材质变得柔软且增加黏度,非常适合生鲜食品的包装。
另一个广泛存有塑化剂的产品是PVC制造的儿童玩具,欧盟已经明定塑料玩具中塑化剂的含量需0.1%以下,但目前台湾尚无明确规定或限制。
女性经常使用之香水、指甲油等化妆品,则以邻苯二甲酸酯类作为定香剂,以保持香料气味,或使指甲油薄膜更光滑。
1. 邻苯二甲酸酯类(Phthalate Esters, PAEs)是邻苯二甲酸(Phthalate acid)的酯化衍生物,是最常见的塑化剂。
2. 邻苯二甲酸酯类在日常及工业上被广泛使用,以邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)为最大宗,占塑化剂产量的四分之三,其次是邻苯二甲酸二丁酯(DBP)。
3. 邻苯二甲酸酯塑化剂是具些许芳香气味或无气味的无色液体,中等黏度、高稳定性、低挥发性、成本低廉、低水溶解度,但易溶于多数有机溶剂中。
高通量筛选的实验方法分子水平和细胞水平的实验方法(或称筛选模型)是实现药物高通量筛选的技术基础。由于药物高通量筛选要求同时处理大量样品,实验体系必须微量化,而这些微量化的实验方法应根据新的科研成果来建立。第四军医大学周四元研究认为,药物高通量筛选模型的实验方法,根据其生物学特点,可分为以下几类:受体结合分析法;酶活性测定法;细胞分子测定法;细胞活性测定法;代谢物质测定法;基因产物测定法。这些实验方法,均已广泛用于药物高通量筛选中。
高通量筛选的特色效用高通量筛选技术是将多种技术方法有机结合而形成的一种新技术体系,它以微板形式作为实验工具载体,以自动化操作系统执行实验过程,以灵敏快速的检测仪器采集实验数据,以计算机对数以千计的样品数据进行分析处理,从而得出科学准确的实验结果和特色效用。英国学者AlanD研究提示,一个实验室采用传统的方法,借助20余种药物作用靶位,1年内仅能筛选75000个样品;1997年高通量筛选技术发展初期,采用100余种靶位,每年可筛选100万个样品;1999年高通量筛选技术进一步完善后,每天的筛选量就高达10万种化合物。
近年来,光学测定技术在美、英两国研究人员在高通量筛选检测中,努力进行了光学测定方法的研究,建立了大量的非同位素标记测定法,如用分光光度检测法筛选蛋白酪氨酸激酶抑制剂、组织纤溶酶原激活剂等,均获得成功。
放射性检测技术美国学者GanieSM在高通量药物筛选研究中,应用放射性测定法,特别是亲和闪烁(SPA)检测方法,使在96孔板上进行的样本量实验得到发展。该方法灵敏度高,特异性强,促进了高通量药物筛选的实现,但存在环境污染问题。
荧光检测技术美国学者GiulianokA研究认为,采用FLIPR(fluorometricimagingreadet)荧光检测法,可在短时间内同时测定荧光的强度和变化,对测定细胞内钙离子流及测定细胞内pH和细胞内钠离子流等,是非常理想的一种高效检测方法。同时采用FDSS(Functional Drug Screening System)进行实时多通道荧光检测,96微孔板、384微孔板、1536微孔板一次性加样,实现实时荧光强度信号检测,可以进行如下应用:
·GPCR calcium influx assays
–All calcium wash or non-washing kits (Fluo-4 or Fura-2 based), Premo™ Cameleon, Aequorin
·Ion Channel assays
–FMP, VSP, potassium channel (FluxOR™), sodium channel (SBFI and ANG-2), chloride channel (YFP)
·Enzymatic assays
–Prolyl isomerase, GTPase, Kvb
·Transporter assays
·CytoStar-T
·Circadian clock
·Mosquito Odorant Receptors
·Light activated receptor or channel assays
多功能微板检测系统由西安交通大学药学院研制的1536孔板高通量多功能微板检测系统,目前是国际上先进的高通量检测系统,它可使筛选量进一步提高,现已在该院投入使用。
AlphaScreen assay应用广泛且拥有众多优点,更优化药物筛检试验的效果。其操作硬体之限制,导致这实验方法虽然已研发数年,大多数研究人员并未知晓或广泛应用它。
化学生物学研究项目的研究重点是在我们的平台上执行的筛选与蛋白质相互作用的高通量检测。为了这个目的,我们采用AlphaScreen assay(Amplified Luminescence Proximity Homogeneous Assay),正如它的名字所暗示的,ALPHA屏是基于发光接近检测。
AlphaScreen技术主要优势在于待测物质的范围宽泛,从小分子到大型复合物;均相体系、快速、稳定,灵敏度更高;AlphaScreen检测也不需要荧光标签的引入,避免了空间位阻影响生物分子的相互结合;可用于检测生物学粗提物例如细胞裂解物、血清、血浆、体液等,而不会影响测读效果。
AlphaScreen技术主要的限制在于反应体系对于强光或是长时间的室内光敏感;其次,某些化合物对于单体氧分子的捕获会降低光信号;供体珠光漂白效应使得信号检测以单次为佳。与ECL、FMAT技术相似,AlphaScreen也需要高能激光器;同其他技术相比,AlphaScreen对于检测仪器平台有要求。
我国进行药物高通量筛选的优势首先是化合物来源广泛,且多为天然;其次是对化合物生物活性的筛选目的较明确,无目的合成的化合物较少;第三,我国传统药物为筛选研究提供了一个巨大的资源库,可从中药中提取分离筛选新的化合物。这些优势为药物的高通量筛选打下了坚实基础。
我国药物高通量筛选初现规模:药物高通量筛选工作在我国起步较晚,且不规范。近几年,我国进行了外引内联的整体化、规模化基础建设,已初见成效。1996年中国医学科学院引进国内第一台Bionek2000型实验自动化工作站;1998年又引进全国第一台Topcount微量闪烁计数器,使放射配基实验、放射免疫实验等技术微量化、自动化。上海药物研究所、北京军事医学科学院分别成立了药物筛选专门机构,开始从事大规模筛选工作。西安交通大学药学院贺浪冲教授首创的细胞膜色谱(CMC)为化合物的体外高通量筛选提供了高选择性、高特异性、高效率的筛选手段。CMC已成功用于钙离子拮抗剂受体配体结合反应的研究,目前正在进行心血管化学合成药物的高通量筛选和中药有效部位及有效成分的寻找。今年将利用分子生物学方法建立CMC自动化筛选体系,促进我国药物高通量筛选技术的全面发展。
高通量筛选技术,是目前药物筛选领域研究的重要课题,近年来,对它的研究应用虽然已取得了长足的发展,但仍然存在许多难题,如体外模型的筛选结果与整体药理作用的关系;对高通量筛选模型的评价标准以及新的药物作用靶点的研究和发现等。随着医药学的进步,高通量筛选技术在创新药物的研发中,一定会开拓出更广阔的空间。
增塑剂是塑料助剂中在数量、产量、消费量中最大的一类助剂。至2012年全球增塑剂总产能力约750万吨/年,全球增塑剂总产量为590万吨/年,其中北美占22%、亚太地区占38%、欧洲占25%、其他地区占15%。PVC是增塑剂的最大用户,占全球增塑剂总用量的95%,在北美所占比例也稍高于90%。聚烯烃、苯乙烯、工程塑料、聚乙烯缩丁醛和纤维素类所用增塑剂的量很少。在增塑剂市场上,邻苯二甲酸酯类占主要地位为69%,以下是脂肪族类占8%、环氧类占7%、苯三酸酯类占4%,其他占2%。
因为增塑剂与非常成熟的软PVC市场密切相关,因此发展缓慢,但保持稳定增长势头,预计将以年均2.5%的速率增长,在2009年就已经达到610万吨。
增塑剂生产趋势向大型化、连续化、微机控制化发展,单套生产能力已经达到10万吨/年以上。多品种系列化生产具有适应市场能力强、生产灵活性大的特点,以满足不同塑料加工制品对特殊功能增塑剂品种的需求。由于DOP的性价比较佳,产量及消费量仍占邻二甲酸酯类的主导地位,其次是DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)、DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯),另外直链醇酯的发展也很快,有望成为邻苯二甲酸酯类的重要品种。除邻苯二甲酸酯类增塑剂外,耐寒性优良的脂肪酸酯类、无毒稳定性强的环氧酯类、耐高温的偏苯三酸酯类、不迁移的聚酯类、阻燃性好的磷酸酯等在增塑剂结构中都占一定的比例,形成结构合理的增塑剂生产体系。