微悬浮聚合聚合机理

微悬浮液一般以水为分散介质，分散剂为乳化剂 ( E)和难溶助剂(Z)所组成的复合体系.乳化剂可以是阴离子型，如十二烧基硫酸饷(SDS)，也可以是阳离子型，如十六烷基三甲基溴化铵。难溶助剂可采用长链的脂肪醇或烷烃，最常用的是十六酶或十六烷烃。乳化剂/脂肪醇摩尔比应在1 I 4 之间，一般} I 3 为好。乳化剂用量一般比乳液聚合时少一些。十六醇一类的难溶助剂的作用有三:①降低界面张力使单体M 易于分散s ②促使单体M 从大液滴向溶有Z 的小液滴作单方向扩散; ①在液滴表面形成E/ 2 复合界面膜，使悬浮液稳定。微悬浮聚合中所用单体一般在水中溶解度较小，如苯乙烯( St )、氯乙烯等。引发剂可为油溶性的也可为水溶性的，但采用油溶性引发剂居多。

微悬浮(micro-suspension)聚合是近年来发展的一种新型悬浮聚合方法。传统悬浮聚合单体液滴直径一般为50 ~2000μm ，产物粒径与液漓粒径大致相同。在微悬浮聚合中，单体液滴及产物粒径直径一般为o. 2~ 2μm ，因此称为微悬浮聚合。能形成如此微小粒子的关键在于悬浮剂(分散剂)。

悬浮聚合亦可称之为经典悬浮聚合。经典悬浮聚合体系由单体、水、油溶性引发剂和分散剂组成.液滴直径一般为50~2000μm. 聚合动力学和机理与本体法相同，产物被径与液滴位径大致相同。经典乳液聚合体系由非水溶性单体、水、水溶性引发剂、乳化剂等主要成分构成，单体液滴直径1 ~ l Oflm 左右，生成的乳胶拉直径为o. 1~ O. 3f(m。聚合场所在增溶胶束内。微悬浮聚合中，单体液滴及制得的聚合物粒径为0.2~2,um。微悬浮法中，分散剂是由乳化剂和难溶助剂(如十六醇)组成。在徽悬浮聚合中，不论采用油溶性或水溶性引发剂，聚合的引发和进行都是在微液滴内，与经典悬浮聚合相近而有别于经典乳液聚合的腔束成核。但微悬浮产物粒径更靠近乳液聚合。所以微悬浮聚合兼有悬浮聚合和乳液聚合的一些特征。

微悬浮法已在工业上用来制备高质量的聚氯乙烯糊树脂。

以苯乙烯微悬浮聚合为例，分散介质水、引发刑BPO ，分散荆十二烧基硫酸制和难溶助剂十六醇。先将十二姨基硫酸铀和十六醇在水中搅拌形成复合物，再在搅拌下加入单体和引发荆进行聚合。实验证明，液滴中含有少量难溶助剂即足以阻碍单体从小液滴向大液滴扩散，而只允许单体从大液滴向小液滴的单方向扩散.再加上复合物在微小液滴表面的稳定作用，使体系得以稳定存在。从反应机理看。引发和聚合均在微液滴内进行，与传统悬浮聚合相近，但产物校径更接近乳液聚合产物，所以微悬浮聚合兼有悬浮聚合和乳浓聚合的一些特征。