物理吸附

物理吸附也称范德华吸附,它是由吸附质和吸附剂分子间作用力所引起,此力也称作范德华力。由于范德华力存在于任何两分子间,所以物理吸附可以发生在任何固体表面上。
吸附剂表面的分子由于作用力没有平衡而保留有自由的力场来吸引吸附质,由于它是分子间的吸力所引起的吸附,所以结合力较弱,吸附热较小,吸附和解吸速度也都较快。被吸附物质也较容易解吸出来,所以物理吸附在一定程度上是可逆的。如:活性炭对许多气体的吸附,被吸附的气体很容易解脱出来而不发生性质上的变化。吸附于固体表面的气体分子,不与固体产生化学反应,这种吸附称为物理吸附,物理吸附的特点是:吸附热小 ,吸附速度快,无选择性,可逆,通常是发生在接近气体液化点的温度,一般是多层吸附。

物理吸附基本信息

中文名 物理吸附 外文名 physisorption
别    名 范德华吸附 所属学科 化学
定    义 吸附质和吸附剂分子间作用所引起 区    别 化学吸附

气体吸附理论主要有朗缪尔单分子层吸附理论、波拉尼吸附势能理论、 BET多层吸附理论(见多分子层吸附)、二维吸附膜理论和极化理论等,以前三种理论应用最广。这些吸附理论都从不同的物理模型出发,综合考查大量的实验结果,经过一定的数学处理,对某种(或几种)类型的吸附等温线的限定部分做出解释,并给出描述吸附等温线的方程式。

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物理吸附在化学工业、石油加工工业、农业、医药工业、环境保护等部门和领域都有广泛的应用,最常用的是从气体和液体介质中回收有用物质或去除杂质,如气体的分离、气体或液体的干燥、油的脱色等。物理吸附在多相催化中有特殊的意义,它不仅是多相催化反应的先决条件,而且利用物理吸附原理可以测定催化剂的表面积和孔结构,而这些宏观性质对于制备优良催化剂,比较催化活性,改进反应物和产物的扩散条件,选择催化剂的载体以及催化剂的再生等方面都有重要作用。

同一物质,可能在低温下进行物理吸附而在高温下为化学吸附,或者两者同时进行。吸附作用的大小跟吸附剂的性质和表面的大小、吸附质的性质和浓度的大小、温度的高低等密切相关。如活性炭的表面积很大,吸附作用强;活性炭易吸附沸点高的气体,难吸附沸点低的气体。

吸附质分子与吸附剂表面原子或分子间以物理力进行的吸附作用。这种物理力是范德瓦耳斯力,它包括色散力、静电力和诱导力。对于极性不大的吸附质和吸附剂,色散力在物理吸附中起主要作用。当极性分子与带静电荷的吸附剂表面相互作用,或因吸附质与吸附剂表面分子作用,使二者的电子结构发生变化而产生偶极矩时,定向力和诱导力在物理吸附中也有重要作用。有时吸附质分子与吸附剂表面以形成氢键的形式发生物理吸附。

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物理吸附有以下特点:①气体的物理吸附类似于气体的液化和蒸气的凝结,故物理吸附热较小,与相应气体的液化热相近;②气体或蒸气的沸点越高或饱和蒸气压越低,它们越容易液化或凝结,物理吸附量就越大;③物理吸附一般不需要活化能,故吸附和脱附速率都较快;任何气体在任何固体上只要温度适宜都可以发生物理吸附,没有选择性;④物理吸附可以是单分子层吸附,也可以是多分子层吸附;⑤被吸附分子的结构变化不大,不形成新的化学键,故红外、紫外光谱图上无新的吸收峰出现,但可有位移;⑥物理吸附是可逆的;⑦固体自溶液中的吸附多数是物理吸附。

物理吸附介绍

化学吸附是物质表面研究领域中一个非常重要的分支,它在催化(尤其是异相催化)、腐蚀、电解、晶体学、金属学及冶金学等诸多方面都有着重要的应用。人们对化学吸附的研究也是较早的,但是早期的研究由于实验条件的限制,只能停留在较为基础的研究水平上。又因理论得不到实验的证实,使得早期的化学吸附研究发展很慢。20世纪60年代以后,由于固体物理学的发展和成熟以及各种电测技术、超高真空技术及与之相关的表面及薄膜制各技术的迅速发展,各种能谱仅、质谱仪、衍射仪和显微技术不断出现并日臻完善,使得人们有条件从原子、分子水平去探究化学吸附现象。从而,使得化学吸附的研究得到迅速的发展,即在理论上,建立了一系列的模型;在实验上,获得了大量的实验数据

化学吸附的研究可分为宏观理论、微观理论、统计理论三个方面。本文着重从微观角度对化学吸附进行介绍,因为它可以使人们从更深的层次去认识化学吸附的反应机制,从而使在这方面的研究不但具有理论意义,同时也具有很重要的实际意义。

物理吸附特点

化学吸附的主要特点是:仅发生单分子层吸附;吸附热与化学反应热相当;有选择性;大多为不可逆吸附;吸附层能在较高温度下保持稳定等。化学吸附又可分为需要活化能的活化吸附(activated adsorption)和不需活化能的非活化吸附(non-activated adsorption),前者吸附速度较慢,后者则较快。

化学吸附是多相催化反应的重要步骤。研究化学吸附对了解多相催化反应机理,实现催化反应工业化有重要意义。吸附特点与物理吸附相比,化学吸附主要有以下特点:①吸附所涉及的力与化学键力相当,比范德华力强得多。②吸附热近似等于反应热。③吸附是单分子层的。因此可用朗缪尔等温式描述,有时也可用弗罗因德利希公式描述。④有选择性。⑤对温度和压力具有不可逆性。另外,化学吸附还常常需要活化能。确定一种吸附是否是化学吸附,主要根据吸附热和不可逆性。

普通物体固体表面有吸附水中溶解及胶体物质的能力,比表面积很大的活性炭等具有很强的吸附能力,可用作吸附剂。根据吸附的工作原理,吸附又分为物理吸附和化学吸附。吸附剂和被吸附物质之间通过分子间范德华力产生的吸附,称为物理吸附;而吸附剂与被吸附物质之间产生的化学作用,生成化学键引起吸附,称为化学吸附。离子交换实际上也是一种吸附。

物理吸附和化学吸附并非是不相容的,而是随着外界条件的变化可以相伴发生,但在一个系统中,某一种吸附是主要的。而在污水处理中,多数情况下,往往是几种吸附的综合结果 。2100433B

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测比表面积、孔径、孔容。 2100433B

比表面积0.005m/g至无上限。

吸附过程根据吸附作用力的性质分为物理吸附和化学吸附两类。

(1)物理吸附

引起物理吸附的作用力是吸附剂和吸附质之间的分子引力,分子引力又称为范德华力,因此物理吸附亦称为范德华吸附。这一类吸附的特征是吸附质与吸附剂不发生化学反应,无选择性,吸附剂本身性质在吸附过程中不变化,吸附过程是可逆的。物理吸附是一种放热过程,释放出的热量称为吸附热。物理吸附的吸附热相当于被吸附气体的升华热,或凝结热,一般为20kJ/mol左右。当系统温度升高或被吸附气体的压力下降时,被吸附气体将从固体表面逸出,这个过程是吸附的逆过程,称为解吸。物理吸附可以是单分子层吸附,也可以是多分子层吸附。多分子层吸附是指吸附剂表面吸附了第一层分子之后,由于表面的气体分子引力还可以吸附第二层吸附质分子,以此类推可继续发生多分子层吸附。低压时,一般为单分子层吸附,当吸附质的气压增大时,吸附层就会变成多分子层。

(2)化学吸附

又称为活性吸附,这类吸附是由于吸附剂表面与吸附质分子问的化学健力引起的,吸附的结果是吸附剂表面生成一种结合物。因此,化学吸附具有较强的选择性,只能吸附参与化学反应的气体组分,例如钨和镍可以化学吸附H2,而H2却不能被铝和铜化学吸附。化学吸附的吸附热比物理吸附热大,一般都高于42kJ/mol,相当于化学反应热。化学吸附是不可逆的,而且总是单分子层吸附。

应当指出,物理吸附和化学吸附之间没有严格的界限,往往相伴发生。同一种物质在低温下,可能是进行物理吸附,而在较高温度下,就可能产生化学吸附。在气态污染物的吸附净化过程中,常常是两种吸附综合作用的结果,只是在某种特定条件下,以某一种吸附过程为主而已。

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