稳定性二氧化氯溶液

外观:无色或微黄色透明液体，无悬浮物。

食品添加剂稳定性二氧化氯溶液应符合表1要求:

表1

项目指标要求

有效二氧化氯(CLO2)含量，%≥ 2.0

密度(20oC)，g/cm 1.020~1.060

PH 8.2~9.2

砷(As)含量，% ≤ 0.0002

重金属(以pH计)含量，% ≤ 0.001

甲醇含量，g/100mL ≤ 0.04

本标准所用试剂和水，在没有注明其它要求时，均指分析纯试剂和平共处GB/T6682中规定的三级水。

试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其它要求时，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603之规定制备。

安全提示:本标准所用强酸强碱均具有腐蚀性，使用者应小心操作，避免测到皮肤上。如溅到皮肤上应立即用水清洗，严重者应立即治疗

钠的鉴别

用铂丝蘸取盐酸溶液，在火焰上燃烧至无色，再蘸取少许试验溶液在火焰上燃烧，火焰即鲜黄色。

碳酸盐的鉴别

在试验中加入氯化钙溶液(100g/L)，产生白色沉淀。该沉淀溶于盐酸中。

二氧化氯的鉴别

在试验中加盐酸溶液(1+2)后可产生黄色气体，而液体呈黄色

方法提要:

用盐酸活化试样，释放出的有效二氧化氯用碘化钾-硫酸溶液吸收，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。

试剂和材料

碘化钾

硫酸溶液:1+1

盐酸溶液:1+4

硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na2S2O3)约为0.1m0.1L

淀粉指示液:10g/L使用期为两周。

仪器、设备

最大有效二氧化氯测定装置如图

分析步骤

称取约2g试样，精确至0.0002g，置于25mL烧瓶中。在分液漏斗中加入水10mL硫酸溶液。

在三角瓶中加入4g碘化钾，用100mL水溶解后，再加3mL硫酸溶液。在玻璃液封管中加入水封。用导管连接烧瓶与三角瓶，保持密封。

将分液漏斗中的盐酸溶液放入磨口烧瓶中，关闭旋塞。缓慢加热烧瓶，产生的二氧化氯气体通过导管在三角瓶中被吸收完全(导管中无黄绿色气体为止)。拔掉三角瓶的导管，停止加热。

将玻璃封管中的水封液倒入三角瓶中，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定三角瓶中的吸收液至淡黄色，加入1mL淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失。

空白实验是用上述装置除不加试样外，加热5min后进行滴定。

分析结果的表述

以质量百分数表示的有效二氧化氯含量(X1)按式(1)计算:

(V1-V0)×c×0.013491.349(V1-V0)c

X=----------------------------------------×100=-------------------------(1)

mm

式中:V1--------滴定试验溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml

V0--------滴定空白溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml

c----------硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L

m---------试料的质量，g

0.01349---与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)=1.000mol/L]相当的以克表示的二氧化氯的质量。误差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。

仪器、设备

同GB/T4472-1984中2.3.3.2的规定

分析步骤

同GB/T4472-1984中2.3.3.2的规定

允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.003g/cm2

仪器、设备

同GB/T9724-1988第5章

将试样倒入烧杯中，以下按同GB/T9724-1988第6章测定

允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.2pH单位。

砷含量的测定

称取(1.00+0.01)g试样，加10mL盐酸溶液(1+3)，作为试验溶液。

用移液管移取2.0mL砷标准溶液(1mL溶液含有1ugAs)标准，以下按GB/T8450的砷斑法进行测定。

称取(1.00+0.01)g试样，置于100mL烧杯中，加入8mL盐酸溶液(1+3)溶解，置于电炉上煮沸至近+，冷却后，加1滴酚酞指示液，用氨水溶液中和至试液呈粉红色。移入50mL比色管中。

用移液管移取1mL铅标准溶液(1mL溶液含10ugpb)作为标准，以下按GB/T8451-1987第6章所测定

方法提要

甲醇经氧化成甲醛后,与品红亚硫酸作用生成蓝紫色化合物,目视比色.

试剂和材料

高锰酸钾-磷酸溶液

称取3g高锰酸钾,加入15mL磷酸与70mL水的混合液中,溶解的加水至100mL,贮于棕色瓶内保存时间不宜过长。

草酸硫-酸溶液

称取5g无水草酸或7g含2分子结晶水的草酸，用(1+1)硫酸溶解并稀释至100mL。

品红-亚硫酸溶液

称取0.1g碱性品红研细后，分次加入共60mL80的水，边加水边研磨使其溶解，用滴管吸取上层溶液滤于100mL容量瓶中，冷却后加10mL100g/L亚硫酸钠溶液、1mL盐酸，再加水至刻度，充分混均，放置过夜，如溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，贮于棕色瓶中，置暗处保存，溶液呈红色时应充丢重新配制。

甲醇标准溶液:1mL相当于10mg甲醇:

称取1.000g甲醇溶液:置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

甲醇标准溶液:1mL相当于1mg甲醇:

用移液管移取10mL甲醇标准溶液(4.7.2.4)，置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。此溶液现用现配。

分析步骤

称取0.40mL甲醇标准溶液(4.7.2.5)，置于2.5mL具塞比色管中，另移取1.0mL试样于另一比色管中，加水至5mL、分别各加入2mL高锰酸钾-硫酸溶液，混匀，放置10min，各加入2mL草酸-硫酸熔液，混匀使之褪色，再加入5mL品红-亚硫酸溶液，混匀。于20以上静置30min，试样所呈颜色不得深于标准。

本标准采用型式检验和出厂检验

要求中的所有六项指标项目为型式检验项目

有效二氧化氯含量、密度、pH值、砷含量、重金含量为出厂检验项目

食品添加剂稳定态二氧化氯溶液每批产品不超过10t

按GB/T6678的规定确定采样单元数。采样时，将采样玻璃管慢速插入至容器深度的2/3处采样将采得的样品混匀，总量不少于500mL，分装于两个清洁干燥的棕色瓶中，密封。瓶上粘贴标签明、生产厂名、产品名称、批号、采样日期和休样者姓名。一瓶作为实验室样品，另一瓶保存三个月备查。

食品添加剂稳定态二氧化氯溶液应由生产厂的质量监督检验部门按照本标准的规定进行检验。生产厂应保证每批出厂的产品都符合本标准的要求。

使用单价有权按照本标准的规定对所收到的食品添加剂稳定态二氧化氯的溶液进行验收，验收应在货到之日算起的20天内进行。

检验结果如有一项指标不符合本标准要求，应重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验结果即使有一项指标不符合本标准的要求时，则整批产品为不合格。

本标准规定了食品添加剂稳定态二氧化氯溶液的要求、试验方法、检验规则以及标鉴、包装、

运输、贮存。

本标准适用于经食品添加剂碳酸盐吸收二氧化氯气体得到的稳定态二氧化氯溶液。该产品在

食品加工中作防腐剂和食品加工肋剂。该产品在使用时必须使用食品添加剂盐酸进行活化。

下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。

GB 191-1990 包装储运图示标志

GB/T601-1988化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备

GB/T602-1988化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(neqISO6353/1:1982)

GB/T603-1988化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(neqISO6353/1:1982)

GB/T4472-1984化工产品密度、相对密度测定通则

GB/T6678-1986化工产品采样总则

GB/T6682-1992分析实验室用水规格和试验方法(eqvISO3696:1987)

GB/T8450-1987食品添加剂中砷的测定方法

GB/T8451-1987食品添加剂中重金属限量试验方法

GB/T9724-1988化学试剂pH值测定通则

食品添加剂稳定态二氧化氯溶液包装容器上应有牢固清晰的标志,内容包括:生产厂名、厂址、产品名称、商标、"食品添加剂"字样、净含量、批号或生产日期、保质期、生产许可证号、本标准编号及GB191中规定的"向上"标志和"怕热"标志。

每批出厂的食品添加剂稳定态二氧化氯溶液都应附有质量合格证，内容包括:生产厂名、厂址、产品名称、商标、"食品添加剂"字样、净含量、批号或生产日期、保质期、生产许可证号、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。

食品添加剂稳定态二氧化氯溶液采用避光的食品用聚乙烯或聚丙烯塑料桶包装。

食品添加剂稳定态二氧化氯溶液在运输过程中不得与酸、还原性物质、有机物和有毒有害物品混运。

食品添加剂稳定态二氧化氯溶液应贮存在阴凉干燥处、不得与酸、还原性物质、有机物和有毒有害物品混贮。

产品在符合本标准包装运输和贮存的条件下，自生产之日起保质期为一年，逾期应重新检验是否符合本标准要求。

本标准规定了稳定性二氧化氯溶液的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存。本标准适用于稳定 性二氧化氯溶液。该产品主要用于生活饮用水、工业用水、废水和污水处理。也可用于医疗卫生行业、公共环境、食品加工、畜牧与水产养殖、种植业等领域的杀菌、灭藻、消毒及保鲜。

分子式：ClO 2

相对分子质量：67.45（按2001年国际相对原子质量）

2 规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T191 包装储运图示标志

GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液和制备

GB/T602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备（GB/T602-2002，neq ISO 6353-1:1982）

GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/T603-2002，neq ISO 6353-1:1982）

GB/T610.1-1988 化学试剂 砷测定通用方法（砷斑法）

GB/T1250 极限数值的表示方法和判定方法

GB/T6678-2003 化工产品采样总则

GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682-1992，neq ISO 3696:1987）

3 术语和定义

下列术语和定义适用于本标准。

3.1

稳定性二氧化氯溶液 stable cholrine dioxide solution

运用稳定化技术将二氧化氯气体（ClO2）（纯度＞98%）稳定在无机稳定剂水溶液中，并且通过活化技术又能将ClO 2重新释放出来的水溶液。

4 产品分类

稳定性二氧化氯溶液按用途分为两类 Ⅰ类：生活饮用水及医疗卫生、公共环境、食品加工、畜牧与水产养殖、种殖业等领域用。

Ⅱ类：工业用水、废水和污水处理用。

5 要求

5.1 外观：无色或淡黄色透明液体。

5.2 稳定性二氧公氯溶液加速试验法（54℃恒温烘箱14d），其二氧化氯含量的下降≤10%。

5.3 稳定性二氧化氯溶液应符合表1要求。

表1

6 试验方法

本标准所用试剂，除非另有规定，应使用分析纯试剂。

试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他规定时，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603之规定制备。

安全提示：本标准所使用的强酸具有腐蚀性，使用时应注意。溅到身上时，用大量水冲洗，避免吸入或接触皮肤。

6.1 二氧化氯含量的测定

6.1.1 方法提要

用丙二酸与其中的次氯酸根反应，消除其对二氧化氯含量测定的影响。稳定性二氧化氯溶液在酸性条件下释放出具有氧化性的二氧化氯。二氧化氯将Ⅰ－氧化成Ⅰ2，用硫代硫化钠标准滴定溶液滴定反应分析出的碘。

6.1.2 试剂和材料

6.1.2.1 三级水（GB/T6682）。

6.1.2.3 硫酸：1+1溶液。

6.1.2.4 碘化钾。

6.1.2.5 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（Na2S2O3）约0.1mo1/L。

6.1.2.6 可溶性淀粉溶液：5g/L.

6.1.3 分析步骤

称取约2g试样,称准至0.2mg。置于已预先加有50mL水的250mL碘量瓶中，加入3mL丙二酸溶液，混匀，反应3min。加入2g碘化钾、3mL硫酸溶液，混匀。于暗处放置10 min，为终点。

同时作空白试验。

6.1.4 分析结果的表述

二氧化氯（ClO2）含量以质量分数w1计，数值以%表示，按（1）计算：

W1={ (V-V0)cM/1000m}*100 …………………… (1)

式中：

V——滴定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；

V0——空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；

c——硫代硫酸钠标准滴定溶液实际浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L)；

m——试料的质量的数值，单位为克(g)；

M——二氧化氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M一67.45)。

6.1.5 允许差

取平行测定结果的算术均值有测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。

6.2 密度的测定

6.2.1 仪器、设备

6.2.1.1 密度计：分度值为0.001g/cm3。

6.2.1.2 恒温水浴：可控制温度在（20±0.1）℃

6.2.1.3 温度计：分度值0.1℃。

6.2.1.4 量筒：250mL。

6.2.2 测定步骤

将试样注入清洁、干燥的量筒内，不得有气泡。将量筒置于20℃的恒温水浴中，待温度恒定后清洁、干燥的密度计缓缓地放入试样中，其下端应离筒底2 cm以上，不能与筒壁接触。密度计的上端露在液面外的部分所沾液体不得超过2~3分度。待密度计在试样中稳定后，读出密度计弯月面下缘的刻度（标有读弯月面上缘刻度的密度计除外），即为20℃试样的密度。

6.3 pH 值的测定

6.3.1 仪器、设备

一般实验室仪器和设备

6.3.1.1 酸度计：精度0.02 pH单位。配有饱和甘汞参比电极、玻璃测量电极或复合电极。

6.3.2 分析步骤。

将试样溶液倒入烧杯，将电极浸入被测溶液中，在已定位的酸度计上测定试样的pH 值。

6.4 砷含量的测定（砷斑法）

6.4.1 方法提要

在酸性溶液中，用碘化钾和氯化亚锡将As (V)还原为As（Ⅲ），加锌粒与酸作用，产生新生态氢，使As（Ⅲ）进一步还原为砷化氢，砷化氢气体与溴化汞试纸作用时，产生棕色的汞砷化合物，可用于砷的目视比色法测定。

6.4.2 试剂和材料

6.4.2.1盐酸。

6.4.2.2碘化钾。

6.4.2.3氯化亚锡：400 g/L溶液。

6.4.2.4氢氧化钠：100 g/L溶液。

6.4.2.5无砷锌粒。

6.4.2.6乙酸铅棉花。

6.4.2.7c试纸。

6.4.2.8砷标准贮备液：1 mL含0.1 mgAs。

6.4.2.9砷标准溶液：1 mL含0.001 mgAs。

移取10.00mL砷标准贮备液置于100mL。容量瓶中，加1 mL盐酸，用水稀释至刻度，混匀。临用时移取此溶液10.00mL置于100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

6.4.3 仪器、设备

一般实验室用仪器和设备

6.4.3.1 定砷器：同GB/T 610.1—1988中5.2规定。

6.4.4分析步骤

称取(1.00±0.01)g试样于100 mL烧杯中，加2 mL盐酸。置于电炉上煮沸至近干，取下冷却至室温，转移至定砷器的广口瓶中，在另一个定砷器的广口瓶中，加入1.00 mL或3.00 mL砷标准溶液。加入6 mL盐酸，加水稀释至约70 mL，加l g碘化钾及0.2 mL氯化亚锡溶液，摇匀，放置10min。各加2.5 g无砷锌粒，立即按GB/T 610.1中图装好装置，于暗处在25℃～30℃下放置l h～1.5 h。比较溴化汞试纸的颜色，即可判定砷含量是否符合标准。

6.5 重金属(以Pb计)含量的测定

6.5.1 方法提要

铅离子与硫离子在乙酸介质中生成有色硫化铅沉淀，铅含量较低时，形成稳定的暗色悬浮液，可用于目视比色法测定。

6.5.2 试剂和材料

6.5.2.1 盐酸。

6.5.2.2乙酸：1+2溶液。

6.5.2.3饱和硫化氢水。

6.5.2.4铅标准贮备液：1 mL含0.1 mgPb。

6.5.2.5铅标准溶液：1 mL含0.002 mgPb。

移取10.00 mL铅标准贮备液，置于500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液现用现配。

6.5.3 分析步骤

称取(1.00±0.01)g试样于100 mL烧杯中，加2 mL盐酸。置于电炉上煮沸至近干，取下冷却至室温，转移到50 mL比色管中。移取2.5 mL或10.00 mL铅标准溶液置于另外的比色管中。加入0.2 mL乙酸溶液，加水稀释至约25 mL，加入10mL。新制备的饱和硫化氢水，摇匀，放置10min。比较其所呈暗色即可判定铅含量是否符合标准。

7 检验规则

7.1 本标准规定的全部指标项目为出厂检验项目。

7.2 稳定性二氧化氯溶液每批产品不超过10 t。

7.3 稳定性二氧化氯溶液应由生产厂的质量监督检验部门进行检验，生产厂应保证每批出厂的产品都符合本标准的要求。每批出厂的产品都应附有质量证明书，内容包括生产厂名、厂址、产品名称、商标、类别(I类、Ⅱ类)、净含量、批号或生产日期和本标准编号。

7.4 使用单位有权按照本标准的规定对所收到的产品进行验收。

7.5 按GB/T 6678—2003中7.6的规定确定采样单元数。

7.6 采样时先充分搅匀，用玻璃管或聚乙烯塑料管插入桶深的三分之二处采样，总量不少于1 000 mL，充分混匀，分装于两个清洁、干燥的塑料瓶中，密封，瓶上贴标签，注明：生产厂家、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶供检验用，另一瓶保存三个月备查。

7.7 按GB/T 1250中修约值比较法进行判定。检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装单元中采样进行核验，核验结果有一指标不符合本标准的要求时，整批产品为不合格。

7.8 当供需双方因产品质量发生异议时，可按照《中华人民共和国产品质量法》的规定办理。

8 标志、标签和包装

8.1 稳定性二氧化氯溶液的包装容器上应涂刷牢固的标志，内容包括：生产厂名、产品名称、商标、类别(I类、Ⅱ类)、批号或生产日期、净含量、厂址以及GB/T 191规定的标志3“向上”和标志4“怕晒”。

8.2 每批出厂的稳定性二氧化氯溶液都应附有质量合格证。

8.3 稳定性二氧化氯溶液采用避光的聚乙烯或聚丙烯塑料桶包装，包装规格依用户需要确定。

8.4 稳定性二氧化氯溶液不能与酸及有机物同贮共运。

8.5 稳定性二氧化氯溶液的贮存期为12个月。

本标准由中华人民共和国石油和化学工业协会提出。

本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会归口。

本标准负责起草单位：湖南源生环保设备有限公司、天津化工研究设计院、山东山大华特科技股份有限公司环保公司、上海未来企业有限公司、广州市番禺珠江化工研究所、重庆宏智化工有限公司、山东大千科技有限公司、韶关万佳消毒药业有限公司、张家口市绿洁环保化工有限公司、南京华源水处理工业设备厂。

本标准主要起草人：朱传俊、章艺、刘昕、邱新发、吴秀书、江延华、栾淑卿、宋红安、贺启环、范祥。

本标准自实施之日起，化工行业标准HG/T2777—1996《稳定性二氧化氯溶液》同时废止。

本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会（SAC/TC 63/SC 5）负责解释。

本标准为首次制定。