锂的烷基衍生物,通式为RLi,其中R为直链或支链的烷基、环烷基或芳基,如甲基锂、乙基锂、丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、戊基锂、己基锂、环己基锂、叔辛基锂、正二十烷基锂、苯基锂、甲基苯基锂、丁基苯基锂、萘基锂、丁基环己基锂等。它们常用作试剂,其中以正丁基锂溶液最常用。正丁基锂可从氯丁烷与金属锂在戊烷或其他液体烷烃中反应制得。甲基锂、苯基锂等可从相应的卤代烃来制备,现做现用,其活性同格利雅试剂相似。甲基锂在溶液中为四聚体,常需要加N,N,N′,N′-四甲基乙二胺来解聚活化。它们具有典型共价物质性质,有些易溶于烃类,如乙基锂;有些则不溶于烃,如甲基锂。烷基锂常温是液体或低熔点固体,在溶液中存在分子缔合作用,能迅速与氧气反应,因此在空气中自燃,且与液态水及水蒸气反应。烷基锂能对羰基化合物进行加成反应,还能对活泼氢进行置换反应(但和氯代芳烃不反应),以及卤素-锂交换反应,其反应性能比一般格氏试剂要广泛而且多样化。它与多种金属有机物形成的金属锂衍生物广泛用于有机合成。甲基锂和甲基亚铜在醚类溶液中组成二甲基铜锂(CH3)2CuLi,是一个极其重要的甲基化试剂,它对不饱和的或芳香族的卤素化合物都能进行甲基置换卤素的反应。锂与三甲基氯硅烷反应生成的(CH3)3SiLi是重要的硅化试剂,对保护烯醇或羟基有多种用途。
中文名称 | 烷基锂 | 外文名称 | alkyl lithium |
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分子式 | RLi | 国标编号 | 42021 |
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:吸入、口服或经皮肤吸收对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。可引起化学灼伤。吸入后,可因喉及支气管的痉挛、炎症、水肿,化学性肺炎或肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐,可引起神经系统的紊乱。
二、毒理学资料及环境行为
危险特性:化学反应活性很高,与空气接触会着火。与水、酸类、卤素类、醇类和胺类接触,会发生剧烈反应。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化锂。
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触毒物时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿胶布防毒衣。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。
三、急救措施
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法:消防人员必须穿戴全身防火防毒服。灭火剂:干粉、砂土。禁止使用水、泡沫或卤化物灭火剂。
国标编号:42021
CAS号:109-72-8
中文名称:烷基锂
英文名称:alkyl lithium
分子式:RLi,其中R为直链或支链的烷基、环烷基或芳基
外观与性状:液体或低熔点固体
稳定性:稳定
危险标记 :9(自燃物品)
主要用途:用作聚合催化剂、烃化剂
配伍性能好,能与各种离子型、非离子型表面活性剂复配产生增效作用起泡性好,泡沫丰富细腻溶解性好,耐强碱和电解质,有良好的增稠能力与皮肤相溶性好,显著改善配方的温和性,无毒、无刺激、易生物降解
AES AOS AEO-9 烷基糖苷
APG无毒,对皮肤刺激小、安全,增稠、增粘、去污力显著。用APG替代部分AES、LAS、6501、AEO、平平加、K12、AOS配制餐洗剂、浴液、洗发制品、硬表面清洗剂、洗面奶、洗衣粉等,效果显著。由...
气相色谱法测定丁基锂--(Buckley,David A;augostini, Peter P.),《Br.Polym.J.》,1980,12,No4,185(英文)。《分析化学文摘》,1982.9
烷基化装置冷剂泵的选用
介绍氰氟酸烷基化装置中,高温高压条件下旋塞阀的设计理论。概述了旋塞阀不同于其他阀门的独特性能。阀门的密封是阀门一个关键,对旋塞阀的密封结构作了改进,有效减小了内部泄漏和外部泄漏的可能性。
芳基烷基醚(芳基烷基硫醚)和二芳基膦基锂(二芳基砷负离子)作用脱掉烷基的反应。
Phenol (4).An ice-cooled 2 (9.1 g, 50 mmol) in THF (110 mL) was treated with n-BuLi (1.24M, 45 mL). 1 (5.8 g, 53 mmol) was added and the red solution was refluxed for 4 h. Evaporation, addition of Et2O, water and distillation afforded 8.5 g of 5 (87%), bp 87–90 C/0.2 mmfrom Et2O, and 3.81 g of 4 (83%) from the aq layer.
【Mann FG, J Chem Soc, 1965,4120】
1 Mann FG J Chem Soc 1963 1155
2 Mann FG Chem Ind 1963 1558
3 Mann FG Chem Ind 1964 1386
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5 Veriott G Acros Org Acta 1995 1 40
6 Furukawa N Chem Comm 2000 1667
7 Weissman SA Tetrahedron 2005 61 7833
8 Nishida A Eur J Org Chem 2006 752
编译自:Organic Syntheses Based On Name Reactions, 3RdEd, A. Hassner, Page 301.
相关反应
甲基醚的脱甲基反应汇总
烷基化简介
烷基化是烷基由一个分子转移到另一个分子的过程。是化合物分子中引入烷基(甲基、乙基等)的反应。如汞在微生物作用下在底质下会烷基化生成甲基汞或二甲基汞。工业上常用的烷基化剂有烯烃、卤烷、硫酸烷酯等。铅的烷基化产物为烷基铅,其中四乙基铅常作为汽油添加剂,作防爆剂。
在标准的炼油过程,烷基化系统在催化剂(磺酸或者氢氟酸)的作用下,将低分子量烯烃(主要由丙烯和丁烯组成)与异丁烷结合起来,形成烷基化物(主要由高级辛烷,侧链烷烃组成)。烷基化物是一种汽油添加剂,具有抗爆作用并且燃烧后产生清洁的产物。烷基化物的辛烷值由所用的烯烃种类和采用的反应条件有关。
大部分原油仅含有有10%-40%可直接用于汽油的烃类。精炼厂使用裂解加工,将高分子量的烃类转变成小分子量易挥发的产物。聚合反应将小分子的气态烃类转变成液态的可用于汽油的烃类。烷基化反应将小分子烯烃和侧链烷烃转变成更大的具有高辛烷值的侧链烷烃。
将裂解,聚合和烷基化相结合的过程可以将原油的70%转变为汽油产物。另一些高级的加工过程,例如烷烃环化和环烷脱氢可以获得芳烃,也可以增加汽油辛烷值。现代化炼油过程可以将输入的原油完全转变为燃料型产物。
在整个炼油过程中,烷基化可以将分子按照需要重组,增加产量,是非常重要的一环。
1、用做干燥剂,氢气发生剂,有机合成还原剂等。
2、军事上用作氢气发生来源。有机合成用作还原剂。
3、氢化锂在有机合成中,用作缩合剂、还原剂、烷基化试剂、干燥剂,同时还是很好的储氢材料。
4、氢化锂中的氘化锂是氢弹中聚变的氘元素的来源。