碳五综合利用

碳五是一种宝贵的资源，可以通过它生产一系列高附加值的化工产品，世界各国普遍关注碳五的开发利用。环戊二烯和双环戊二烯可从乙烯装置碳五馏分中分离出来，是碳五利用的重要内容。日本是碳五综合利用最好的国家，特别是在开发碳五系列精细化学品方面更为显著。将碳五馏分的80%~85%用于分离异戊二烯，然后再将其用于生产合成橡胶和香料、化妆品、药品、杀虫剂等。还将碳五馏分分离后用于生产石油树脂、制造路标漆、热熔胶、印刷油墨和橡胶增黏剂等。其中瑞翁公司是碳五综合利用的典型代表，其碳五利用率达80%以上，是世界上碳五利用率最高的企业。

美国碳五分离利用率达到了70%。从裂解碳五中首先分离出环戊二烯和间戊二烯，用来生产各种石油树脂，现有石油树脂的年总生产能力达17万吨。

目前我国的乙烯生产能力已达到了500万吨/年，其中碳五馏分的综合利用率还不到20%，尚未得到充分开发利用。近几年来，我国相继建成了一些碳五分离装置，如:上海石化的2.5万吨/年工业试验装置，扬子伊士曼化工公司1.8万吨/年碳五石油树脂装置等。碳五的开发利用途径极为广阔，其中，下游产品的加工延伸特别是环戊二烯和双环戊二烯的加工利用，产品应用广泛，附加值高。

上海石化2.5万吨/年碳五分离和综合利用装置:该2.5万吨/年碳五分离和综合利用工业试验装置总体上达到国外同类装置的先进水平，包括六套装置:①2.5万吨/年碳五分离;②1200吨/年甲基庚烯酮;③400吨/年二氯菊酸乙酯;④1000吨/年甲基四氢苯酐(系酸酐型固化剂);⑤2500吨/年间戊二烯树脂;⑥1800吨/年二氧化双环戊二烯(环氧树脂)。

经使用证明，车用轻烃油与汽油相比，动力不下降、与汽油相当，单耗比汽油下降3%~5%，尾气下降90%以上，排放达欧Ⅱ、欧Ⅲ标准。成品车用轻烃油零售价比汽油便宜0.50元/升以上，与液化气价格相当。具有经济效益和环保效益，可使石油资源得以充分利用，具有广阔的市场前景

乙烯副产裂解碳五可得到多种高附加值化工产品，如异戊二烯、环戊二烯、间戊二烯、异戊烯、1-戊烯、2-丁炔、3-甲基-1-丁烯、环戊烷、环戊烯、异戊烷、正戊烷等;其中异戊二烯、环戊二烯(双环戊二烯)和间戊二烯这3种双烯烃含量约占一半左右。

碳五烃类中含有三种双烯烃类:环戊二烯15~17%，异戊二烯15%~20%，间戊二烯10~20%，近年来，碳五馏分的利用已由初期的混合利用转向分离单组分的利用，同时向制备精细化工产品方向发展。三种双烯烃类的主要用途有、

(1)环戊二烯(CPD):能进行聚合、氢化、卤化、加成、缩合和还原等反应，用途广泛。环戊二烯的活性高，已成为有机合成工业的重要原料。主要用途有:①生产多种橡胶，如顺式聚环戊烯橡胶和乙丙橡胶等，尤其是降冰片烯橡胶可用于减震防震领域中;②合成石油树脂，产品性能良好，可用作干性油、增粘剂、固化剂、增塑剂、防腐剂、油墨或其他高分子掺合改性。也可制备硫化水泥，用于建筑和铺路。

环戊二烯聚合产物有双环、三环、四环和五环结构，其中以双环戊二烯(DCPD)用途最大。由双环戊二烯与乙烯、丙烯共聚得到的三元乙丙橡胶，具有很好的耐候、耐老化、耐酸、耐热、耐化学品等性能，广泛用于汽车零部件和工业品配件。目前，工业化乙丙橡胶第三单体主要有双环戊二烯、乙叉降冰片烯、1,4-已二烯。其中，乙叉降冰片烯以硫化速度快、收率高、二次反应少而应用最广。乙叉降冰片烯可由双环戊二烯与1,3-丁二烯反应，再经异构化而制得。此外，双环戊二烯与环戊二烯共聚，可得到机械强度高、能与天然胶媲美的通用橡胶。此产品目前已在美国、日本、德国等国进入工业化研制阶段。

双环戊二烯经热聚可制得用于涂料、压敏胶粘剂、热熔型胶粘剂、印刷油墨等领域的石油树脂;由双环戊二烯制备的金刚烷类药物是治疗A型流感的特效药;由双环戊二烯加氢制得的四氢化双环戊二烯及其衍生物可用作高能赛车、导弹的高性能、高密度、高热值燃料;在双环戊二烯中加入催化剂和活化剂，可制成具有优异机械性能，形状复杂的RIM制品;双环戊二烯与多种醇反应，可生成一系列醚或酯类产品，合成气味优雅的香料;在羰基钴或氧化铑催化剂作用下，双环戊二烯与一氧化碳进行羰基反应生成二醛，再进一步加氢合成多元醇，可用作增塑剂;双环戊二烯还可以与金属元素(如铁、镍、钴等)结合形成比较稳定的金属有机物，如二茂铁，不仅可在燃料中使用，节能消烟，而且还可以用作紫外线吸收剂、合成氨的催化剂、耐磨材料的促进剂等。除此之外，双环戊二烯还可用于桐油、亚麻仁油、大豆油、鱼油等的改性，以加速其干燥，提高耐水、耐碱性能。双环戊二烯另一潜在需求是不饱和聚酯树脂，它能替代苯酐生产各种牌号的聚酯树脂。

环戊二烯的卤化反应及其衍生物是合成药物的原料，如杀虫剂氯丹、七氯等。其他农药如硫丹，易分解，残毒较小。制造除草剂能在土壤中分解。由四氢双环戊二烯重排可制备金刚烷类药物，是治疗A型流感特效药。

美国双环戊二烯的主要用途是:石油树脂占50%，不饱和聚酯树脂占27%，乙丙橡胶弹性体占13%，其他(合成阻燃剂、农用化学品)占10%。

(2)异戊二烯(IP):主要用途有:①合成高分子化合物系列，包括异戊橡胶、丁基橡胶、负型光刻胶原胶、IP与苯乙烯嵌段共聚体等;②合成萜烯类化合物，制取新激素、维生素E、化妆品角鲨烷、香料等;③生产二氯菊酸乙酯高效、低毒农药杀虫剂。

(3)间戊二烯:常用作合成橡胶、塑料、尼龙、萜烯类树脂和精细化工原料。高纯度间戊二烯可制备高级石油树脂，用作粘结剂、涂料、环氧树脂固化剂、顺酐、马路标漆等。

外观与性状:无色、易挥发液体。

熔点(℃):无资料 沸点(℃): 与混合物成分含量相关一般小于36.1℃

相对密度(水=1):无资料 相对蒸气密度(空气=1):无资料

饱和蒸气压(kPa): 无资料

闪点(℃):-56 (戊烷) 引燃温度(℃):420 (戊烷)

爆炸上限%(V/V):7.6(戊烷) 爆炸下限%(V/V):1.4(戊烷)

溶解性: 不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。

主要用途: 重要的有机化工原料，用作合成橡胶、丁基橡胶单体等。

稳定性:稳定

禁配物:强氧化剂、酸类、卤素、酰基氯、碱金属。

避免接触的条件:受热、光照

聚合危害:聚合

分解产物:一氧化碳、二氧化碳

无色气体或极易挥发的液体;蒸汽压146.63kPa;闪点<-7℃;熔点-19.5℃;沸点9.5℃;溶解性:不溶于水，溶于乙醇等;密度:相对密度(水=1)0.59;相对密度(空气=1)2.48;稳定性:稳定;危险标记 4(易燃液体);主要用途:是汽油的主要成分

一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:碳五属低毒性物质，急性中毒对中枢神经系统有麻醉作用。

食 入:食入可引起恶心、疼痛、呕吐。呕吐物吸入肺部，可引起致死性化学性肺炎。食入可引起腹泻、粘膜出血，或液体在气管中汽化，引起窒息，导致脑损害或死亡。

眼睛接触:蒸气和液体对眼都有刺激性。过量接触的症状有流泪和眼发红。随着温度增高产生较高浓度的蒸气，如果接触或蒸气后感到不适，则应采取工程控制措施。眼睛接触液体引起虹膜和结膜炎症，导致疼痛和流泪。

皮肤接触:长期接触此液体，可引起皮肤不适。皮肤脱脂或皮肤干燥可导致皮炎。接触症状可包括干燥、皲裂、瘙痒、起疱、发红、色素沉着、水肿，烧伤和疼痛。该物质可加重原有的各种皮肤病。刀伤，擦伤或有炎症的皮肤不应该接触该物质。物质在皮肤上快速蒸发，可引起麻剌感，寒战，甚至暂时麻木。

吸 入:该蒸气使上呼吸道和肺部不适，如果吸入可引起伤害。吸入高浓度气体引起肺刺激反应伴有咳嗽、恶心;中枢神经抑制伴有头痛、头晕、反射迟钝、疲乏和共济失调。本品具有高度挥发性，在空气不流通的地方或受限空间可快速形成高浓度的气层。本品蒸气比空气重，可置换和取代呼吸带的空气。如果在高浓度溶剂环境中和时间暴露，可导致麻醉，意识不清，昏迷甚至死亡。吸入蒸气可加重原有的呼吸道疾病。中枢神经系统抑制可包括全身不适，头晕、头痛、眩晕、恶心、麻木、反应迟钝、吐字不清，可进一步发展出现神志不清。严重中毒可抑制呼吸并致死。

慢性健康影响:接触的主要途径是意外情况下皮肤、眼的接触和吸入蒸气，尤其在温度较高时。长期接触可导致化学性肺炎，肺水肿或周围神经病变。 二、毒理学资料及环境行为

急性毒性:LD50 67000mg/kg(小鼠经口);LC50 103000mg/m，2小时(小鼠吸入)

刺激性:人经眼140ppm(8小时)，轻度刺激

亚急性和慢性毒性:大鼠吸入3g/m，12-24小时/天，78天(120号溶剂汽油)，未见中毒症状。大鼠吸入2500mg/m，130号催化裂解汽油，4小时/天，6天/周，8周，体力活动能力降低，神经系统发生机能性改变。

刺激性:无资料。

致突变性:无资料。

致畸性:无资料。

致癌性:无资料。

一、泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断泄漏源、火源。建议应急处理人员戴自给正压呼吸器，穿消防防护服。若是液体，尽可能切断泄漏源，防止液体进入下水道、排水沟等限制性空间。小量泄漏用活性炭或其他惰性材料吸收，也可用大量水冲洗，洗水稀释后放入污水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容，用泡沫覆盖，降低蒸汽灾害，用防暴泵转移至槽车或专用收集容器，回收或运至废物处理场所处理。

二、防护措施

呼吸系统防护:一般不需要特殊防护，高浓度接触时可佩带自吸过滤式防毒面具(半面罩)。

眼睛防护:一般不需要特别防护，高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿防静电工作服。

手防护:戴一般作业防护手套。

其它:工作现场严禁吸烟。避免高浓度吸入。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业，须有人监护。

三、急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣物，包括鞋类。用肥皂水和流动清水冲洗皮肤和头发。如果出现刺激症状，就医。

眼睛接触:提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。眼睛受伤后，应由专业人员取出隐形眼镜。

吸 入:如果吸入本品气体或其燃烧产物，脱离污染区。把病人放卧位，保暖并使其安静。开始急救前，首先取出假牙等，防止阻塞气道。如果呼吸停止，立即进行人工呼吸。呼吸心跳停止，可进行心肺复苏术。就医。

食 入:禁止催吐。如果发生呕吐、让病人前倾或左侧位躺下(头部保持低位)，保持呼吸道通畅，防止吸入呕吐物。仔细观察病情。禁止给有嗜睡症状或知觉降低，即正在失去知觉的病人服用液体。意识清醒者可用水漱口，然后尽量多饮水。就医。

操作注意事项:密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)，戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。充装要控制流速，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于球罐储罐区。远离火种、热源，不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储罐区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

危险货物编号:31053 UN编号:1993

包装标志:易燃 包装类别: I

包装方法:钢质气瓶;小开口钢桶;内安瓿瓶，外普通木箱;内螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)，外普通木箱。

运输注意事项:运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

碳五碳五碳五 热熔胶、热胶条、压敏胶，溶剂型胶粘产品、轮胎橡胶、鞋跟鞋底、胶管地板等。