脱硝反应

《《化工名词》 (二)基本有机化工分册》第一版。

脱除或取代化合物分子中硝酸根或硝基的过程。

脱硝探索示范阶段

2011年底，我国在役新型干法水泥生产线1513条。安装建设有水泥脱硝设施的仅为6条 5年左右时间，才建成6条线，它们各条线的投资、运行情况，脱硝效率、真实的成本和运行费用如何？尚不清楚。

脱硝方兴未艾阶段

1、 2012年五月底止，在我国西部12个省（区、市）中，83.3%在行动

重庆市：2012年2月21日，重庆市发出了渝委办[2012]16号文件，要求9个企业18条新型干法水泥生产线，年底建成脱硝装置；有6条线处于建设调试阶段，其它处于可研或招标阶段。

四川省：2011年11月7日，四川省人民政府办公厅发出了川办函[2011]247号文件，《转发环境保护厅关于“十二五”降氮脱硝工作意见的通知》，“十二五”期间完不成的，将停止对该水泥企业的供电。

云南省：环保厅约谈远东水泥有限公司，安排脱硝工程建设。

贵州省：省环保厅向全省9个市（州）发函，要求火电、水泥行业须建脱硝设施：4000t/d以上及2000t/d以下的生产线综合脱硝效率要求达到75%以上，2000t/d至4000t/d的生产线综合脱硝效率要求达到40%以上，省政府每季度进行普查。

宁夏：召开了2012年全区主要污染物减排工作会议，全面启动水泥企业的低氮燃烧工程；平罗恒达水泥公司2500t/d生产线脱硝项目已签约。

新疆：在“十二五”工程减排措施中，新增烟气脱硝工程（水泥熟料生产线脱硝工程）。

陕西：2011年陕西省环保厅、咸阳市政府相继发出有关文件，要求水泥企业开展脱硝工程建设。

青海：环保厅确定“42321”目标，抓紧盐湖海纳、互助金圆、湟中祁连山等水泥企业脱硝工程建设。

内蒙古：烟气脱硝和烟尘控制技术交流会在盐城召开。

广西：广西西普南雁水泥有限公司脱硝示范2000t/d生产线，2012年4月25日已投入运行。

2、 在我国中部6个省中，100%在行动

河南：河南省新乡市强制当地水泥企业脱硝改造。新乡市共有新型干法生产线18条以上，2012年底以前开工建设水泥脱硝，2013年前必须完成。

湖南：水泥行业脱硝进入倒计时。2013年前，全省2000t/d以上生产线全部实施低氮燃烧技术改造，脱硝率达到30%以上；4000t/d以上生产线必须配备SNCR设施，脱硝效率60%以上；已脱硝企业擅自停运、逾期未建企业一律停产。

江西江西环保厅召开2012年脱硫脱硝建设项目座谈会，江西南方等8家水泥企业分别介绍了脱硝项目建设进度。

湖北：黄石市环保局对全市7家水泥生产厂提出了减排要求，加快对现役生产线进行低氮燃烧技术改造，3月底各企业提出具体方案，对“十二五”不安装脱硝设施的水泥企业将足额征收NOx排污费。

安徽省：采取多项措施加快推进水泥行业减排，水泥行业实施低氮燃烧改造技术项目15个。省里正在研究出台相关政策，从资金、技术等方面给减排企业以支持。

山西：山西省环保厅强势推进水泥行业脱硝。新建或改扩水泥熟料线一律按《水泥行业准入条件》执行综合脱硝率不低于60%；所有现役新型干法水泥生产线全部完成低氮燃烧技术改造，脱硝率不低于30%，4000t/d及以上生产线，2013年底建成投入运行。其他线，2014年6月底全部建成。

3、 在我国东部10个省（市）中，70%在行动

北京、天津、上海三个直辖市，起步早。

河北：临城奎山冀东水泥脱硝工程开工，拟6月底建成。

广东：水泥企业实施广东地方新标准。广东、珠三角大部分地区开始执行广东省《水泥工业大气污染物排放标准》，NOx排放浓度限定值550mg/Nm³，余下区域自2014年执行；广东抓17条示范线，且广东环保厅明确补贴政策：2012年和2013年脱硝的水泥企业，按每条线300万元和150万元的标准补贴，2014年上脱硝装置的企业不补贴。

浙江：杭州先行先试NOx排放浓度的政策规定最牛。杭州市主要污染物减排工作领导小组办公室，以杭减办[2011]30号文件提出：2012年9月底前完成现役12家水泥企业16条熟料生产线脱硝工程，水泥企业烟气脱硝率保证达到85%以上（NOx排放浓度≤150mg/Nm³），脱硝装置保证运转率95%以上，脱硝设备靠引进寿命15年以上，脱硝不得造成二次污染，即SCR和SNCR-SCR氨逃逸控制在8mg/m³（干基、标准状态）以下。失效催化剂应优先进行再生处理，无法再生的应进行无害化处理。其脱硝资金由市财政按项目总投资的30%补贴，其中，4000-5000t/d的生产线最高补贴690万元/条，2500t/d的生产线最高补贴480万元/条，各区、县（市）配套补贴不少于40%，其余企业自筹。山东：现役水泥企业>2000t/d的生产线，必经进行低氮燃烧技术改造，并配套烟气脱硝设施。

福建：现役2000t/d的水泥生产线，两年内完成脱硝改造。2012年底前，对≥4000t/d的生产线实行低氮燃烧器改造，并建成脱硝装置，综合脱硝率达到60%以上；2013年底前，对≥2000t/d<4000t/d的水泥生产线，进行低氮燃烧器改造，并建成脱硝装置，综合脱硝率50%以上；对于<2000t/d以下的生产线，脱硝率达到30%以上。

4、 在我国东北3个省中，67%在行动

黑龙江：脱硫脱硝纳入重点监管，19家水泥企业年内完成低氮燃烧改造工程。

吉林省：全面开展水泥行业氮氧化物减排攻坚战。一是2012年7月底，现役10条4000t/d及以上生产线全部配备脱硝设施；二是2013年7月底，10条2000t/d熟料线全部完成低氮燃烧技术改造工程；三是新建、改造、扩建的生产线按《水泥行业准入条件》验收，综合脱硝率不低于60%；四是加大监管NOx征收力度和超排处罚力度。全省将安排2000万元资金补贴水泥企业脱硝。综上所述，全国4/5以上的省、自治区、直辖市都在轰轰烈烈地开展水泥脱硝工作。

脱硝氮氧化物

氮氧化物是造成大气污染的主要污染源之一。通常所说的氮氧化物NO_x有多种：N₂0、NO、N0₂、N₂O₃、N₂O₄和N₂O₅，其中NO和N0₂是重要的大气污染物。我国氮氧化物的排放量中70%来自煤炭的直接燃烧，电力工业又是我国的燃煤大户，因此NO_x排放的主要来源是火力发电厂 。

氮氧化物的来源

1 火力发电：空气中的氮氧化物，最大的来源是火力发电。据统计，2005年，我国氮氧化物排放总量超过

1900万吨，其中火力发电是最大来源，燃煤电厂排放700万吨，其次是工业和交通运输部门，分别贡献了23%和20%。

2 机动车尾气：氮氧化物更重要的来源是机动车排放的尾气。也就是说，当汽车行驶时，内燃机燃烧过程的1600℃高温和富氧条件生成了氮氧化物。据统计，2008年，我国机动车保有量达到1.699亿辆。在北京、上海、广州等机动车保有量位于前40名的城市中，约50%的氮氧化物污染来自于机动车尾气的排放；深圳市机动车排放的氮氧化物占到了全市排放量的56.4%。而在民用车辆里，其中大型客车和重型货车排放的氮氧化物约占机动车排放氮氧化物总量的70%。

3 采暖燃烧的锅炉：采暖燃烧的锅炉也是氮氧化物的一大来源。 据统计，在冬季采暖季节，北京大气中的氮氧化物浓度是夏天的10倍，当然，冬季排放的氮氧化物并没有比夏天多10倍，但由于夏天大气氧化性能好，能将氮氧化物快速转化掉。因此，冬季大气的氮氧化物污染问题显得更严重。 4其它 ：氮氧化物天然排放的NOx,主要来自土壤和海洋中有机物的分解，属于自然界的氮循环过程。 人为活动排放的NO，大部分来自化石燃料的燃烧过程，如汽车、飞机、内燃机及工业窑炉的燃烧过程；也来自生产、使用硝酸的过程，如氮肥厂、有机中间体厂、有色及黑色金属冶炼厂等。据80年代初估计，全世界每年由于人类活动向大气排放的NOx约5300万吨。NOx对环境的损害作用极大，它既是形成酸雨的主要物质之一，也是形成大气中光化学烟雾的重要物质和消耗O3的一个重要因子。

在高温燃烧条件下，NOx主要以NO的形式存在，最初排放的NOx中NO约占95%。 但是，NO在大气中极易与空气中的氧发生反应，生成NO2，故大气中NOx普遍以NO2的形式存在。空气中的NO和NO2通过光化学反应，相互转化而达到平衡。在温度较大或有云雾存在时，NO2进一步与水分子作用形成酸雨中的第二重要酸分——硝酸(HNO3）。在有催化剂存在时，如加上合适的气象条件，N02转变成硝酸的速度加快。特别是当NO2与SO2同时存在时，可以相互催化，形成硝酸的速度更快。此外，NOx还可以因飞行器在平流层中排放废气，逐渐积累，而使其浓度增大。NOx再与平流层内的O3发生反应生成NO与O2，N0与O进一步反应生成NO2和O2，从而打破O3平衡，使O3浓度降低，导致O3层的耗损。

氮氧化物的危害

氮氧化物可刺激肺部，使人较难抵抗感冒之类的呼吸系统疾病，呼吸系统有问题的人士如哮喘病患者，会较易受二氧化氮影响。对儿童来说，氮氧化物可能会造成肺部发育受损。研究指出长期吸入氮氧化物可能会导致肺部构造改变，但仍未可确定导致这种后果的氮氧化物含量及吸入气体时间。

以一氧化氮和二氧化氮为主的氮氧化物是形成光化学烟雾和酸雨的一个重要原因.汽车尾气中的氮氧化物与碳氢化合物经紫外线照射发生反应形成的有毒烟雾,称为光化学烟雾.光化学烟雾具有特殊气味,刺激眼睛,伤害植物,并能使大气能见度降低.另外,氮氧化物与空气中的水反应生成的硝酸和亚硝酸是酸雨的成分.大气中的氮氧化物主要源于化石燃料的燃烧和植物体的焚烧,以及农田土壤和动物排泄物中含氮化合物的转化.

氮氧化物的产生及转化

氮氧化物与空气中的水结合最终会转化成硝酸和硝酸盐，随着降水和降尘从空气中去除。硝酸是酸雨的原因之一；它与其它污染物在一定条件下能产生光化学烟雾污染。

N2 O2 =放电= 2NO

在高温燃烧条件下，NOx主要以NO的形式存在，最初排放的NOx中NO约占95%。 但是，NO在大气中极易与空气中的氧发生反应，生成NO2，故大气中NOx普遍以NO2的形式存在。空气中的NO和NO2通过光化学反应，相互转化而达到平衡。在温度较大或有云雾存在时，NO2进一步与水分子作用形成酸雨中的第二重要酸分——硝酸(HNO3）。在有催化剂存在时，如加上合适的气象条件，N02转变成硝酸的速度加快。特别是当NO2与SO2同时存在时，可以相互催化，形成硝酸的速度更快。2100433B

脱硝燃烧前脱硝

1）加氢脱硝

2）洗选

脱硝燃烧中脱硝

1）低温燃烧

2) 低氧燃烧

3）CFB燃烧技术

4）采用低NOx燃烧器

5）煤粉浓淡分离

6）烟气再循环技术

脱硝燃烧后脱硝

1）选择性非催化还原 脱硝（SNCR）

2) 选择性催化还原 脱硝（SCR）

3）活性炭吸附

4）电子束脱硝

SNCR是选择性非催化还原，是一种成熟的低成本脱硝技术。该技术以炉膛或者水泥行业的预分解炉为反应器，将含有氨基的还原剂喷入炉膛，还原剂与烟气中的NOx反应，生成氨和水。

在选择性非催化还原法脱硝工艺中，尿素或氨基化合物在较高的反应温度（930～1090℃）注入烟气，将NOx还原为N₂。还原剂通常注进炉膛或者紧靠炉膛出口的烟道。

SNCR工艺的NO_X的脱除效率主要取决于反应温度、NH₃与NO_X的化学计量比、混合程度和反应时间等。研究表明，SNCR工艺的温度控制至关重要。若温度过低，NH₃的反应不完全。容易造成NH₃泄漏；而温度过高，NH₃则容易被氧化为NO_X抵消了NH₃的脱除效果。温度过高或过低都会导致还原剂损失和NO_X脱除率下降。通常，设计合理的SNCR工艺能达到高达30%～50%的脱除效率。