土壤氧化还原电位的测定电位法

对于一个水体来说，往往存在多种氧化还原电对，构成复杂的氧化还原体系。而其氧化还原电位是多种氧化物质与还原物质发生氧化还原反应的综合结果。这一指标虽然不能作为某种氧化物质与还原物质浓度的指标，但有助于了解水体的电化学特征，分析水体的性质，是一项综合性指标。

以铂电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，与水样组成原电池。用电子毫伏计或通用pH计测定铂电极相对于饱和甘汞电极的氧化还原电位，然后再换算组成相对于标准氢电极的氧化还原电位作为报告结果。

计算式: Ψn = Ψind + Ψref

式中: Ψn --被测水样的氧化还原电位，mV;

Ψind --实测水样的氧化还原电位，mV;

Ψref --测定温度下饱和甘汞电极的电极电位，mV，可从物理化学手册中查到。

水体的氧化还原电位必须在现场测定。

氧化还原电位受溶液温度、pH及化学反应可逆性等因素影响。

◆按便携性分的，分为:便携式氧化还原电位计，台式氧化还原电位计和笔式氧化还原电位计。

◆按用途分为:实验室用氧化还原电位计，工业在线氧化还原电位计等。

◆按先进程度分为经济型氧化还原电位计，智能型氧化还原电位计，精密型氧化还原电位计，数显式氧化还原电位计。

◆笔式氧化还原电位计，一般制成单一量程，测量范围狭，为专用简便仪器。

便携式和台式氧化还原电位计测量范围较广，常用仪器，不同点是便携式采用直流供电，可携带到现场。实验室氧化还原电位计测量范围广、功能多、测量精度高。

工业用氧化还原电位计的特点是要求稳定性好、工作可靠，有一定的测量精度、环境适应能力强、抗干扰能力强，具有模拟里量输出、数字通讯、上下限报警和控制功能等。

氧化还原电位 oxidation-reduction potential，redox potential 不论反应形式如何，所谓氧化即失去电子，所谓还原即得到电子，一定伴有电子的授受过程。当将白金电极插入可逆的氧化还原系统AH2 A 2e 2H 中，就会将电子给与电极，并成为与该系的还原能力大小相应电位的半电池。将它与标准氢电极组合所测得的电位即为该系的氧化还原电位。氧化还原电位值Eh是由氧化型 H2 还原型的自由能(或平衡常数)，pH，氧化型与还原型量的比[ox]/[red]等因子所决定，并得出下式:

(R是气体常数， T是绝对温度，F是法拉第常数，n是与系的氧化还原有关的电子数)。E′是氧化型和还原型等量时的Eh。在pH为F时称为标准电位是表示该系所特有的氧化还原能力的指标。将Eh对应还原率做成曲线图，则得以E0为对称点的S型曲线。Eh高的系能将Eh低的系氧化，当两者的Eh相等时则达到平衡。但是，这只是在热力学上所出现的现象。