铁的氰合配合物

正文

主要为亚铁氰根Fe(CN)忹和铁氰根Fe(CN)咶 配阴离子（见配位化合物）的酸和盐。

亚铁氰化物　为含亚铁氰根离子的盐和酸。亚铁氰根离子为稳定和无毒的配阴离子，能与许多金属生成盐类，其中以钾盐最重要。碱金属和碱土金属的盐能溶于水，其他金属的盐通常难溶于水。

亚铁氰化钾K4【Fe(CN)6】·3H2O又称黄血盐，为黄色晶体,密度为1.85克/厘米(17℃)，70℃时失去所有结晶水。无水亚铁氰化钾为白色粉末，不溶于醇、醚和氨，溶于丙酮和水,12℃时100克水可溶27.8克无水盐。无水盐经强烈灼烧则分解：

亚铁氰化钾在水溶液中很稳定，几乎检验不出Fe、CN离子；长时间加热，特别是在光照下，导致水合作用而产生【Fe(CN)6·H2O】和剧毒的氰化氢HCN；遇热的稀硫酸则配阴离子分解,析出HCN；遇浓硫酸则氰根被氧化成一氧化碳。亚铁氰化钾与过量的三价铁盐作用，得到结构复杂的普鲁士蓝沉淀，是一种重要的颜料。将干血、铁屑和碳酸钾共热得到含氰化钾和硫化铁的固体，用热水处理即可得亚铁氰化钾：

2KCN FeS─→Fe(CN)2 K2S

4KCN Fe(CN)2─→K4【Fe(CN)6】

用离子交换树脂将亚铁氰化钾水溶液中的钾离子交换成氢离子后，再加浓盐酸可沉淀出白色亚铁氰酸晶体H4【Fe(CN)6】,其相对密度为1.536(25/4℃)，190℃时分解，溶于水、醇，不溶于丙酮。

铁氰化物　为含铁氰根离子的盐和酸，铁氰根比亚铁氰根容易发生水合作用而产生HCN,因此有毒。铁氰根离子也能与许多金属形成盐，它的碱金属盐、碱土金属盐溶于水，而其他金属盐通常难溶于水。铁氰根与稀硫酸作用产生HCN;与浓硫酸反应时氰根被氧化成一氧化碳。在碱性溶液中铁氰根为强氧化剂，可将三价铬氧化成铬酸根。

亚铁氰化钾经氯气或电解氧化,可得铁氰化钾K3【Fe(CN)6】，为红棕色晶体,也称赤血盐,其密度为1.85克/厘米(25℃)；强烈加热会分解；不溶于乙醇,溶于丙酮和水，4℃时在100克水中可溶33克；是铁氰化物中最重要的盐。铁氰化钾与过量的亚铁盐作用，得到结构复杂的滕氏蓝沉淀,其结构与普鲁士蓝相同,都是K【Fe(CN)Fe】。

铁氰酸H3【Fe(CN)6】为棕黄色针状晶体;50～60℃分解；溶于水、醇，不溶于乙醚；在水溶液中为三元强酸。它可由钾盐与浓盐酸作用制得。2100433B