通常SBS合成方法是以丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,少量四氢呋喃为活化剂,采用三步加料法依次加入苯乙烯、丁二烯、苯乙烯单体的典型阴离子聚合工艺。根据活性聚合的原则,控制苯乙烯/丁二烯的比例(30~40/70-60),设计总的分子量,侧链乙烯基含量为约10%。聚合温度一般低于80℃,常压,经1.5~4小时后,即可得SBS活性聚合物溶液;经终止(俗称“‘杀活”)后,进行凝聚,然后经挤压脱水、膨胀干燥和造粒包装即得SBS的产品。
此外,还有星形结构的聚苯乙烯/聚丁二烯热塑弹性体,合成方法是先制备活性双嵌段聚苯乙烯-丁二烯(SBLi),然后以SiCl4偶联而成。
苯乙烯含量,% 40
熔融流动速率,g/l0min 2~10<1
(200℃/5kg)
300%定伸应力,MPa 4.14
拉伸强度,MPa 27.6
断裂伸长率,% 750
邵氏D硬度 41
拉伸300%后的永久变形 5~10
SBS嵌段共聚物是由聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(简称SBS)组成的三嵌段共聚物,是一种重要的热塑性弹性体,在常温下显示橡胶弹性,高温下又能塑压成型的材料。在SBS结构中,由于苯乙烯段的聚集而形成物理交联作用和补强效应,以此代替硫化交联。SBS具有与聚苯乙烯和聚丁二烯相应的两个玻璃化温度,说明它具有嵌段结构 。
属于缩聚物类,大多数严格说应叫混聚物(如尼龙66),均聚物(尼龙6)。具体可参考高分子化学书!
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它的主要用途是作为制鞋、塑料改性剂和热熔压敏胶的粘合剂等 。
以苯乙烯基团封端的聚丙烯(PP-t-St)为起始物,通过马氏加成反应将溴化氢(HBr)加成到该聚丙烯的苯乙烯双键上,得到了苄基溴基团封端的等规聚丙烯(PP-t-BzBr).以PP-t-BzBr为大分子引发剂,引发含磷烯烃单体4-乙烯基苄基膦酸二乙酯(DEVBP)的原子转移自由基聚合(ATRP),合成了一种新型聚丙烯-聚磷酸酯嵌段共聚物(PP-b-PDEVBP,其中PDEVBP嵌段质量含量可达64.3%).对该共聚物进行了1H-NMR表征、示差扫描量热(DSC)、热失重(TGA)和微型量热(MCC)分析,结果表明该嵌段共聚物在保持聚丙烯本身的熔点和结晶度的同时,有效降低了热释放速率和提高了高温热分解残余物,可望改善聚丙烯材料的阻燃性.
以环己烷、正己烷混合物为溶剂,四氢呋喃为结构调节剂,正丁基锂为引发剂,丁二烯、苯乙烯为单体,采用双官能团线型偶联剂及四臂星型偶联剂,以阴离子两步法偶联工艺合成了沥青改性用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)。结果表明:采用星线化学共混偶联所合成的样品GPC谱图呈三峰分布特征,可获得理想的沥青改性效果,尤其是可以实现改性沥青2个重要指标的平衡统一。
热塑性弹性体SBS俗称热塑性丁苯橡胶(当然和SBR有本质区别,可以参考SBS与SBR的区别),兼具热塑性塑料的可塑性和硫化橡胶弹性的双重特性,可用于制备胶黏剂。
一、SBS胶黏剂组成与制作介绍
SBS胶黏剂是由多种成份组成,包括SBS(主体原料)、增粘树脂、增塑剂、溶剂、防老剂、填料、接枝单体、引发剂和其它助剂等,以上组分经过溶解混合配制、或熔融混合配制、或接枝共聚、或极性化处理等得到SBS胶黏剂。
二、不同类型的SBS热塑性弹性体对胶黏剂的影响
1、SBS分为线型和星型,线性SBS分子量相对较小,比星型SBS制作的胶黏剂粘度低。
2、SBS中S段含量增大,SBS胶黏剂粘度小,粘结强度高,但是材料 弹性和耐寒性变差,因为S段是硬段。
3、SBS中B段含量增加,粘度变大,强度和耐热性变差,韧性增强,因为B段是软段。
所以根据实际需要的胶黏剂性能选择合适的SBS牌号进行生产,因为不同热塑性弹性体SBS牌号对应不同的SBS类型。
嵌段共聚物(block copolymer)又称镶嵌共聚物,是一种将两种或者两种以上性质不同的聚合物链连接到一起而得的大分子。嵌段共聚物嵌段间由共价键相连接,兼具两种或两种以上聚合物的性质,且表现出比相应均聚物所组成的共混物更为优异的性能。不同分子结构的嵌段共聚物表现出独特的聚集特性、微观不相容性和自组装行为,嵌段共聚物多种多样的自组装结构使其广泛地应用于热塑性弹性体、共混相容剂、信息储存和药物释放等功能材料领域。
立构嵌段聚合物是一种特殊的聚合物,其各嵌段链是由相同的结构单元组成但各嵌段链构型不同。聚合物的构型异构主要包括构造异构和立体异构,其中立体异构又包括旋光异构和顺反异构。用于制备这种特殊聚合物的单体通常为丙烯、共轭二烯烃、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯,其聚合所得大分子链结构单元中含有手性碳原子, 由于手性碳原子上的基团不同排列可得到全同立构(isotactic)、间同立构(syndiotactic)和无规立构(atactic) 3种构型。共轭二烯烃1,4-聚合所得聚合物链上含有双键,因此还存在顺式和反式1,4-结构。由于立构嵌段聚合物的各嵌段链具有相同的结构单元组成,各嵌段间的相容性较普通嵌段共聚物更好,可赋予此类嵌段共聚物一些新的性质。立构嵌段聚合物的结构与性能关系的研究较少,与此类嵌段共聚物自身独特的性质以及合成方法的限制均具有极大的关系。本文总结了近年来立构嵌段聚合物的合成方法及其性能研究。
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SBS:Small Business Server