偶氮测试标准

欧盟2013年2月13日，欧盟官方公报(Official Journal of the European Union 简称OJEU)发布了(EU)126/2012法令。修订了针对偶氮着色剂(azo colorants)和偶氮染料(azo dyes)所裂解的某些芳香胺(aromatic amines)的4个检测方法。法规于2012年2月4日生效(发布于欧盟官方公报的20天后)。这些标准是实施欧盟2002/61/EC号指令的配套文件，分别是:1.EN 14362-1:2012 Textiles - Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants - Part 1: Detection of the use of certain azo colorants accessible with and without extracting the fibresEN 14362:1-2012 纺织品-从偶氮着色剂衍化的某些芳香胺的测定方法第1部分不用萃取法获得使用某些偶氮着色剂的检测。2.EN 14362-3:2012Textiles - Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants - Part 3: Detection of the use of certain azo colorants, which may release 4-aminoazobenzeneEN 14362:3-2012 纺织品-从偶氮着色剂衍化的某些芳香胺的检测方法-第3部分:可能释放4-氨基偶氮苯的偶氮着色剂的检测。3.EN ISO 17234-1:2010 Leather - Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers - Part 1: Determination of certain aromatic amines derived from azo colorants (ISO 17234-1:2010)EN ISO 17234-1:2010 皮革-测定染色皮革中某些偶氮着色剂的化学试验-第1部分测定偶氮着色剂裂解某些偶氮芳香胺的检测4.EN ISO 17234-2:2011 Leather - Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers - Part 2: Determination of 4-aminoazobenzene (ISO 17234-2:2011)EN 17234-2:2011 皮革-测定染色皮革中某些偶氮着色剂的化学试验-第2部分:对4-氨基偶氮苯的检测日本推荐的测试方法:JIS L1940-1:2014 (ISO 24362-1:2014)Textiles -- Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants -- Part 1: Detection of the use of certain azo colorants accessible with and without extracting the fibres纺织品--某些来自偶氮着色剂的芳香胺的测定方法--第1部分:提取或不提取纤维情形下检测某些偶氮着色剂的使用JIS L1940-3:2014 (ISO 24362-3:2014)Textiles -- Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants -- Part 3: Detection of the use of certain azo colorants, which may release 4-aminoazobenzene纺织品--某些来自偶氮着色剂的芳香胺的测定方法--第3部分:某些可能释放4-氨基偶氮苯的偶氮着色剂使用的检测

偶氮是国际环保要求的必检项目之一，检验方法有以下两种:气相色谱及质谱联用法(GC-MSD)及高效液相色谱法(HPLC)。标准规定被检产品中不得含有24种偶氮染料中间体，若检出其中一种即为不合格产品，其限量为要求如下:

GB 18401-2010中可分解致癌芳香胺染料:禁用(限量值≤20mg/kg);GB 20400-2006中规定可分解有害芳香胺染料:≤30mg/kg(23种禁用芳香胺)REACH(Registration，Evaluation， Authorization and Restriction of Chemicals)Annex 17 entry 43中规定:禁用(限量值≤30mg/kg);OEKO-TEX®standard 100 Appendix 4 中规定: not used(限量值≤20mg/kg)日本劳动卫生福利部(MHLW)通过修订"家用产品有害物质管控法案"，将24种偶氮染料列为有害污染物，并进行管控。此法案将于2016年4月1日正式生效(限量值≤30mg/kg)。

欧盟REACH禁止的22种致癌芳香胺

List of not allowed aromatic amines developed by AZO-dyestuffs/AZO-pigments 致癌芳香胺清单
compound	CAS No.	compound	CAS No.
4-氨基联苯4-Aminobiphenyl	92-67-1	3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-methylenedi-o-toluidine /3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane	838-88-0
联苯胺Benzidine	92-87-5	2-甲氧基-5-甲基苯胺p-Cresidine	120-71-8
4-氯-2-甲基苯胺4-Chloro-o-toluidine	95-69-2	4,4′-亚甲基-二(2-氯苯胺) 4,4'-Methylene-bis-(2-chloroaniline)	101-14-4
2-萘胺2-Naphthylamine	91-59-8	4,4′-二氨基二苯醚4,4'-Oxydianiline	101-80-4
4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯(邻氨基偶氮甲苯) o-Aminoazotoluene	97-56-3	4,4′-二氨基二苯硫醚4,4'-Thiodianiline	139-65-1
2-氨基-4-硝基甲苯5-nitro-o-toluidine / 2-Amino-4-nitrotoluene	99-55-8	2-甲基苯胺o-Toluidine	95-53-4
2,4-二氨基苯甲醚4-methoxy-m-phenylenediamine / 2,4-Diaminoanisole	615-05-4	2,4-二氨基甲苯4-methyl-m-phenylenediamine /2,4-Toluylendiamine	95-80-7
4-氯苯胺4-Chloroaniline	106-47-8	2,4,5-三甲基苯胺2,4,5-Trimethylaniline	137-17-7
4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-Diaminodiphenylmethane	101-77-9	2-甲氧基苯胺O-Anisidine	90-04-0
3,3′-二氯联苯胺3,3'-Dichlorobenzidine	91-94-1	2,6-二甲基苯胺2,6 – Xylidine	87-62-7
3,3′-二甲氧基联苯胺3,3'-Dimethoxybenzidine	119-90-4	2,4-二甲基苯胺2,4 – Xylidine	95-68-1
3,3′-二甲基联苯胺3,3'-Dimethybenzidine	119-93-7	4-氨基偶氮苯4-aminoazobenzene	60-09-3

注:

2,6-二甲基苯胺和2,4-二甲基苯胺是GB 18401-2010 国家纺织产品基本安全技术规范比欧盟REACH中规定多限制的2种。日本要求的24种受限偶氮染料清单如上表，其中家用产品涵盖广泛的产品类别，其中常见的纺织品和皮革产品包括:纺织品:尿布、尿布套、内衣、睡衣、手套、袜子、中间服装、外套、帽子、寝具、地板遮盖物、桌布、衣领点缀物、手帕、毛巾、浴室脚垫和相关产品;皮革和毛皮产品:内衣、手套、中间衣服、外套、帽子和地板遮盖物等。

oudan

偶氮

azo

1859年J.P.格里斯发现了第一个重氮化合物并制备了第一个偶氮染料──苯胺黄。

偶氮染料包括酸性、碱性、直接、媒染、冰染、分散、活性染料，以及有机颜料等。按分子中所含偶氮基数目可分为单偶氮、双偶氮、三偶氮和多偶氮染料:

单偶氮染料 Ar─N=N─Ar'─OH(NH2)

双偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3

三偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3─N=N─Ar4

式中Ar为芳香基。随着偶氮基数目的增加，染料的颜色加深。

中文名称:偶氮二异丁腈

中文别名:2,2'-偶氮二异丁腈;2,2'-二偶氮异丁腈;2，2`-偶氮双(2-甲基丙腈);发泡剂Vazo

英文名称:2,2'-Azobis(2-methylpropionitrile)

英文别名:2,2-Azobisisobutyronitrile; AIBN; Azo-iso-butyronitrile; 2,2-dimethyl-2,2-azodipropiononitrile; 2,2-Azobsisobutyronitril; 2,2-Azodi(isobutyronitrile); 2,2'-Azodiisobutyronitrile; Azo two different nitrile; 2,2'-(E)-diazene-1,2-diylbis(2-methylpropanenitrile); 2-(1-cyano-1-methyl-ethyl)azo-2-methyl-propanenitrile

CAS号:78-67-1

EINECS号:201-132-3

分子式:C8H12N4

分子量:164.2077

10小时半衰期温度:65℃

密度:1.1(20℃)

熔点(℃):102~104

半衰期t1/2=0.1h(101℃)、1.0h(82℃)、10h(65℃)

活化能125.5kJ/mol

最大吸收峰:345nm(乙醇)

溶解情况:不溶于水，溶于乙醇、乙醚、甲苯和苯胺等。

毒性:LD50(mg/kg)，小鼠经口700，腹腔注射25。

危险类别:4.1类 UN编码:3234 包装类别:II

储存条件:避光保存，温度<25℃。

偶氮基能吸收一定波长的可见光，是一个发色团 。偶氮染料是品种最多、应用最广的一类合成染料，可用于纤维、纸张、墨水、皮革、塑料、彩色照相材料和食品着色。有些偶氮化合物可用作分析化学中的酸碱指示剂和金属指示剂。有些偶氮化合物加热时容易分解，释放出氮气，并产生自由基，如偶氮二异丁腈AIBN等: 故可用作聚合反应的引发剂。

偶氮化合物即AZO，偶氮基─N=N─与两个烃基相连接而生成的化合物，通式R─N=N─R′。偶氮化合物具有顺、反几何异构体(见几何异构)。反式比顺式稳定。两种异构体在光照或加热条件下可相互转换: 偶氮化合物主要通过重氮盐的偶联反应制得，例如: 氢化偶氮化合物和芳香胺在氧化剂[如NaOBr、CuCl2、MnO2和Pb(OAc)4等】存在下,可被氧化为相应的偶氮化合物;氧化偶氮化合物和硝基化合物在还原剂【如(C6H5)3P、LiAlH4等】存在下，也可被还原为偶氮化合物，例如: 式中Ar为烃基。