钼铅矿中提取钼的研究现状

采用传统的选冶手段 ,如重选、磁选、浮选等 ,无法使彩钼铅矿中的钼、铅实现分离。长期以来单纯将彩钼铅矿作为铅矿用来冶炼铅 ,不但铅的回收率较低 ,而且使价值比铅高的钼白白丢失 ,无法回收利用 ,造成极大的浪费。为了从彩钼铅矿中回收价值较高的金属钼 ,矿石多用重选法选出彩钼铅矿的粗精矿(回收率约 30 %~60 %) ,得到的精矿采用湿法冶金工艺回收钼 ,精矿常规浸出剂有硝酸、盐酸、苛性碱、硫化钠、硫酸和碳酸钠等。

从钼、铅分离角度考虑 ,用硫化钠作浸出剂为佳。视矿石中的化学组成 ,浸出剂硫化钠的用量一般超过理论用量 ,浸出时矿浆液固比为( 2~5) :1 ,浸出时间为 2~6 h ,浸出温度要求保持在90~95℃,否则钼的浸出率降低。钼酸铅转化为钼酸钠溶液 ,铅呈人造铅精矿(PbS)沉淀 ,经过滤后将沉淀洗涤、烘干送铅冶炼厂 ,钼酸钠溶液经蒸发、结晶 ,产出钼酸钠。

生物浸出萃取法分选彩钼铅矿的方法，其主要原理是通过细菌的生化作用来分解彩钼铅矿 ，使铅、钼分别进入不同相中从而得以分离。将矿石破碎、球磨后粒径小于 0.074 mm ,通过细菌培种、扩堆、浸出、萃取、反萃取、铵化、酸沉等工序 ，实现对彩钼铅矿的分选。浸出后钼进入水相 ，经萃取和反萃达到富集提纯目的 ，最终可以得到钼酸铵，铅进入渣相中 ，可以浮选回收铅或堆放于尾砂坝。

生物浸出工艺减少了药剂用量 ,降低了对入选原矿的要求 ,常温常压下封闭式循环进行 ,基本实现污染物的零排放。该工艺的主要缺点是钼浸出率不高( Mo、Pb对大多数细菌有毒) ;另外 ,堆浸周期长、占地面积大 ,生产投资较大。

浸出反应属于液-固非均相反应 ，反应固体物料小 ，有利于提高浸出率。常规的硫化钠浸出工艺要求矿石粒度较细 ，故设有球磨工序以确保浸出反应所需的粒径。

机械振动超细磨矿或机械搅拌磨矿(Attrito rgrinding) 时 ，产生机械化学作用 ，所消耗的能量除转化为热能或表面能外 ，还有部分能量贮存在矿物晶格内 ，使晶格缺陷和应力增加 ，利于降低浸出过程反应的表观活化能 ，提高浸出速率 。基于此 ，中南大学化工冶金研究所首次提出采用机械化学方法直接分解彩钼铅矿的新工艺(已申请发明专利)。该新工艺直接将浸出剂和相关助剂直接添加到球磨机中 ,利用机械化学作用直接在球磨机中分解彩钼铅矿 ，将球磨工序与浸出工序合而为一 ，省去了升温搅拌工序 ，降低了能耗 ，节省了设备投资 ，增加了产能。

与硫化钠浸出方法相比 ，机械化学法直接分解新工艺可以结合溶剂萃取技术纯化富集生产钼酸铵产品 ，属于洁净生产 ，废水可以循环利用(碱性废水返回球磨工序) ，具有钼浸出率高、省能耗、省设备等优点 ，是处理彩钼铅矿的较好方法。

世界著名的产地有捷克Bohemia的Pribram、摩洛哥的Oudida、阿尔及利亚的SidiRenman、澳大利亚NewSouthWales的BrokenHill、墨西哥Ahumada矿，美国的Arizona州等地。我国的湖南、云南、美国的科罗拉多以及墨西哥和智利等地均有该种矿床的发现 ，但均属中小型钼矿床 ,规模不等。彩钼铅矿主要产自铅矿床、铅锌矿床和钼矿床的氧化带。

Pb[MoO4]，PbO氧化铅约60.79%，MoO3氧化钼 。钼铅矿约39.21%。有时含W、V、Ca、TR等。

钼铅矿，可以从方形板状，橙到黄色，金刚光泽，密度大和与其他铅矿物共生的特征中，予以鉴定。

多见于铅锌矿矿床氧化带中，常交代白铅矿等。

四方双锥晶类，单形有锥状，有时有四方柱。

四方晶系，I41/a。

a0=5.43埃，c0=12.11埃。

3.24(1)2.021(0.3)1.653(0.25)。

硬度:2.5-3

比重:6.5-7.0g/cm3

解理:清楚的角锥形解理

断口:亚贝壳状断口

颜色:黄色、蜡黄色、稻草黄色、桔黄色至桔红色。

条痕:白色

透明度:透明至半透明

光泽:金刚光泽，断口为松脂光泽。

发光性:无

一轴晶Ne=2.304，No=2.402，双反射率=0.0980。

以人名命名，Wulfenite-字，是用来纪念奥地利矿物学家F.X.Wulfen(1728-1805)。又名彩钼铅矿化学成分Pb(MoO4)。铅可被钙和稀土代替，钼可被铀、钨、钒代替形成相应变种。四方晶系四方双锥晶类。板状、薄板状晶体，少数锥状、柱状，单形常见。集合体粒状。颜色多样，有各种黄色、桔红色、灰色、褐色等，金刚光泽，断口油脂光泽。透明至半透明。解理完全，中等，不完全摩氏硬度2.5-3，比重6.5-7，一轴晶负。多见于铅锌矿床氧化带。大量出现时可成为铅钼矿石，是国外收藏家中流行的一种收藏品。

钼是一种亲硫元素 ，辉钼矿( Mo S2)是钼的主要赋存状态 ，其次是钼与钨、铜、钒、铼、铌等元素共生的氧化物矿 ，目前已知的钼矿物约有 20多种 ,其中储量最大并且最具有工业价值的是辉钼矿( MoS2) ，其次是钼酸钙矿 ( CaMoO4)、钼酸铁矿 ( Fe2O3 ·3MoO3·7H2O) 和钼酸铅矿(PbMoO4) 等。辉钼矿不但工业价值最高 ，且分布最广 ，约有 99 %的钼以辉钼矿形式存在 ,，并占世界开采量的 90 %以上。钼酸钙矿和钼酸铁矿是辉钼矿经过长年累月氧化的产物 ，它们往往分布在辉钼矿的表面层 ，而钼酸铅矿常产于铅矿床的氧化带。

主要生成于铅锌或含铅矿床的氧化带，例如：方铅矿氧化转变为铅矾后，经碳酸水溶液的作用而形成；常见的共生矿物有方解石、重晶石、方铅矿、铅钒（anglesite）、氯磷铅矿（pyromorphite）、钼铅矿（wulfenite）等。 白铅矿的着名产地包括有澳洲新南威尔斯，俄国西伯利亚Nerchinsk，德国Hessen-Nassau的Ems，捷克Bohemia的Mies，意大利萨丁尼亚岛，英国英格兰，纳米比亚Tsumeb，摩洛哥Congo，美国亚利桑那州、宾州等。其中纳米比亚Tsumeb产出的白铅矿矿石外型堪称最佳，大的白铅矿单晶以及V字型、雪花状矿物互生（intergrowth）在此地都能见到。

白铅矿是重要的含铅矿石，而由于某些地区的白铅矿富含银的成分，所以有时也会被当作银的矿石开採。早期，白铅矿曾经被用作颜料，现今，除了工业用途之外，白铅矿也是矿物收藏家的收集对象，尤以白铅矿双晶更是受人欢迎！少数白铅矿会被製作成刻面宝石。

自然界中的白铅矿陆续在西元1565年K.Gesner、1832年F.S.Beudant笔下被报导，当时使用的名称是cruse，今日所使用的cerussite一名则是西元1845年W.Haidinger所使用，字源是拉丁文cerussa，即白色的铅，这是早期称呼人造碳酸铅的用语。

人造白铅矿的历史远远早于自然界中白铅矿的发现与研究，西元前400年左右的希腊文字记载中，便已出现cerussa一字，意思就是白色的铅，而在两千多年前的古埃及小化妆罐中，也分析出脂粉是由黑方铅矿、白铅矿、羟氯铅矿和角铅矿等组成的溷合物，由于后两者在自然界中非常稀少，因此推断两千年前的埃及已经懂得利用化学方法人工製造出含铅物质－－包括白铅矿，看来法老王时代的埃及就有化妆品制造工业了。

白铅矿可以是炼铅的主要原料。在中国，铅的应用历史久远：西元前十六至十一世纪的商朝中期，青铜器的铸造便已使用到铅，西元前十一世纪到西元前771年的西周时期，出土的文物甚至有含铅达99.75%的铅戈；铅提炼出来后可以製作成铅丹或铅白等。所谓的铅白，其成份即是水合白铅矿，这在自然界中并不多见，但西元400年前的中国古籍中便记载了它的人工合成步骤；铅白主要被应用在配釉，以及作为颜料－－又称铅粉、水粉、胡粉，例如秦俑彩绘便使用了铅白。

磷氯铅矿 是由地表水(有时含磷酸)与方铅矿和磷灰石、毒砂等原生矿物相互作用产物。常与白铅矿和铅矾、菱锌矿、异极矿、褐铁矿等伴生，有时还能见到方铅矿和闪锌矿等硫化矿物。磷氯铅矿含有磷和氯元素，在希腊语中的意思是"模仿者"。因砷铅矿与磷氯铅矿很相似，于是人们认为砷铅矿模仿磷氯铅矿。只是常见不同的绿色，像芹菜的绿色似的。主要用来做铅矿石使用。

磷氯铅矿产生于岩石裂隙和晶洞中的矿物晶体，一般需要几十万甚至上亿年才可以形成，数量极少并且不可再生，因此除科学价值外，更为大自然孕育的天然艺术品。

六方双锥晶类，标本呈柱状集合体，绿色，条痕白色带黄。树脂-金刚光泽。性脆，无解理，硬度3.5-4，相对密度6.5-7.1。量多时可作为铅矿石，在地质找矿上可作为找铅矿床的标志。

磷氯铅矿作为铅矿石并不重要，但若五彩缤纷和晶莹透亮，精美多姿便成为种十分可爱的观赏石。 1992年第38届美国图桑宝石矿物展委员会选择磷氯铅矿作为主题矿物，不少磷氯铅矿系数10 years前采自欧美不同国家古老铅矿区，具有历史意义，即具有纪念石的特性。深绿(草绿)色晶体较绿黄色与褐色或白色更有魅力。晶系是六方晶系，颜色为多样，从深绿和黄绿、绿黄、柠檬黄、褐、灰白到白色均有，含Cr2O3少数晶体呈鲜红或桔红色，透明度为半透明至不透明，光泽是油脂-金刚，条痕为白色，或者略带各种颜色，硬度为3.5~4.0，形态是常呈短的六方柱、六方双锥，晶头一般呈凹入面，比重是7.04~7.24。

产地有美国爱达荷州和德国埃姆斯地区与英国坎布兰、墨西哥齐瓦瓦及札卡特卡斯以及加拿大不列颠哥伦比亚、俄罗斯乌拉尔、澳大利亚新南威尔士、美国宾西法尼亚和亚里桑那、西班牙，西南非洲以及中国。