在锂电池的结构中,隔膜是关键的内层组件之一。对于锂电池系列,由于电解液为有机溶剂体系,因而需要有耐有机溶剂的隔膜材料,一般采用高强度薄膜化的聚烯烃多孔膜。
中文名称 | 锂离子电池隔膜 | 外文名称 | Lithium ion battery separator |
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关键点 | 隔膜是关键的内层组件之一 | 说明 | 具有足够的力学性能 |
材料 | 高强度薄膜化的聚烯烃多孔膜 |
锂离子电池隔膜具有大量曲折贯通的微孔,能够保证电解质离子自由通过形成充放电回路;而在电池过度充电或者温度升高时,隔膜通过闭孔功能将电池的正极和负极分开以防止其直接接触而短路,达到阻隔电流传导,防止电池过热甚至爆炸的作用。
由于锂离子电池隔膜性能的优劣决定着锂离子电池的容量、循环性能、充放电电流密度等关键特性,要求隔膜需具有合适的厚度、离子透过率、孔径和孔隙率及足够的化学稳定性、热稳定性和力学稳定性等性能。
锂电池隔膜的要求:(1)具有电子绝缘性,保证正负极的机械隔离;(2)有一定的孔径和孔隙率,保证低的电阻和高的离子电导率,对锂离子有很好的透过性;(3)由于电解质的溶剂为强极性的有机化合物,隔膜必须耐电解液腐蚀,有足够的化学和电化学稳定性;(4)对电解液的浸润性好并具有足够的吸液保湿能力;(5)具有足够的力学性能,包括穿刺强度、拉伸强度等,但厚度尽可能小;(5)空间稳定性和平整性好;(6)热稳定性和自动关断保护性能好。动力电池对隔膜的要求更高,通常采用复合膜。(6)隔膜受热收缩要小,否则会引起短路,进而引发电池热失控。
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日本:宇部,旭化成,东然。美国:Cellgard,Entek中国:星源,佛塑,格瑞恩不过一般用美国和日本的多。中国的这两年才开始批量推广
隔膜位于正极和负极之间,主要作用是将正负极活性物质分隔开,防止两极因接触而短路;此外在电化学反应时,能保持必要的电解液,形成离子移动的通道。隔膜材质是不导电的,电池的种类不同,采用的隔膜也不同。对于锂...
隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等,直接影响电池的容量、循环以及安全性能等特性,性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。 隔膜的主要作用是使电池的正、负极分隔开来,防止两极接触而短路,此外还具有能使电解质离子通过的功能。隔膜材质是不导电的,其物理化学性质对电池的性能有很大的影响。电池的种类不同,采用的隔膜也不同。对于锂电池系列,由于电解液为有机溶剂体系,因而需要有耐有机溶剂的隔膜材料,一般采用高强度薄膜化的聚烯烃多孔膜。
根据不同的物理、化学特性,锂电池隔膜材料可以分为:织造膜、非织造膜(无纺布)、微孔膜、复合膜、隔膜纸、碾压膜等几类。聚烯烃材料具有优异的力学性能、化学稳定性和相对廉价的特点,因此聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃微孔膜在锂电池研究开发初期便被用作锂电池隔膜。尽管用其他材料制备锂电池隔膜,如1999年F,Boudin 等 采用相转化法以聚偏氟乙烯(PVDF)为本体聚合物制备锂电池隔膜;Kuribayash Isao等 研究纤维素复合膜作为锂电池隔膜材料。然而,至今商品化锂电池隔膜材料仍主要采用聚乙烯、聚丙烯微孔膜。固体和凝胶电解质开始被用作一个特殊的组件,同时发挥电解液和电池隔膜的作用,是一项新兴的技术手段。表1-2给出了锂电池隔膜的主要生产商及其主要产品信息。
锂电池主要由正极材料、负极材料、隔膜和电解液等构成,隔膜是其核心关键材料之一。
涂碳铝箔(导电涂层)为锂电池产业带来技术革新和产业提升 。
提升锂电产品性能,改善放电倍率。
随着国内电池厂商对电池性能要求的日益提高,电池涂层技术:导电材料&导电涂层铝箔/铜箔在国内日趋得到重视。在处理电池材料的时候,常拥有高倍率充放电性能好,较大比容量,但循环稳定性较差,衰减较为严重等原因,不得不做取舍放弃。这个神奇的涂层,将电池的性能提高,带入新纪元。
导电涂层是由分散好的纳米导电石墨包覆颗粒等所组成。它能提供极佳的静态导电性能,是一层保护能量吸收层。它也能提供好的遮盖防护性能。涂层有水性的和溶剂性的,能应用在铝片、铜片、不锈钢、铝和钛双极板上。
1. 降低电池内阻,抑制充放电循环过程中的动态内阻增幅;
2. 显著提高电池组的一致性,降低电池组成本;
3. 提高活性材料和集流体的粘接附着力,降低极片制造成本;
4. 减小极化,提高倍率性能,减低热效应;
5. 防止电解液对集流体的腐蚀;
6. 综合因子进而延长电池使用寿命;
7. 涂层厚度:常规单面厚1~3μm。
锂电池隔膜基体材料主要包括聚丙烯、聚乙烯材料和添加剂。隔膜所采用基体材料对隔膜力学性能以及与电解液的浸润度有直接的联系。世界前三大隔膜生产商日本Asahi(旭化成) 、美国Celgard 、Tonen(东燃化学)都有自己独立的高分子实验室,并且化学背景非常深厚。国内锂电池厂家所采用的基体材料基本都是通过外购,自身研发实力不强。据了解旭化成与Celgard已经自己生产部分聚丙烯、聚乙烯材料。特别是Tonen(东燃化学)和美孚化工合作后,采用美孚化工研发的高熔点聚乙烯材料后,Tonen推出熔点高达170℃的湿法PE锂电池隔膜。采用特殊处理的基体材料,可以极大的提高隔膜的性能,从而满足锂电池一些特殊的用途。
"十一五"期间,中央政府将在锂电池研制方面投资6000万元,同时要求承担项目的公司按照10倍比例投入配套资金,这样总的投资将达到6亿元。
2006年9月14 日,国家财政部等五部委联合印发了《关于调整部分商品出口退税率和增补加工贸易禁止类商品目录的通知》。根据《通知》规定,铅酸蓄电池、氧化汞电池的出口退税政策被取消;而将锂电池出口退税13%上调至17%。
锂电池隔膜属于国家鼓励发展的电池配套材料,符合国家《当前优先发展的高技术产业化重点领域指南》,同时属于"国家中长期科学和技术发展规划纲要 (2006-2020年)"中所列的前沿技术第(11)项:高效能源材料技术中的高效二次电池材料及关键技术专题。2008年度国家"863"计划将"低成本锂电池隔膜关键技术研究"列为重点产业化导向项目。
经过最近一百年的对煤、石油、天然气等化石燃料的持续性、加速化开采,天然化石能源在逐步减少。据相关资料记载,我国上述资源可开采年限分别是11年、20年和45年,基于庞大的人口数量,人居占有量更低,所以我国更需要研究和寻求新能源和可再生能源。锂离子电池因具有较多优势而被广泛使用,其电池隔膜具有和瓷器类似的性质,如硬度较高、强度较大、热稳定性好、吸水率小于1/200,吸光率在90%左右,在合理使用材料和造孔工艺后,其吸光性能将得到提高,寿命更长的优点。
锂离子电池隔膜及粘结剂基础知识
作为锂离子电池的另一大主要材料——隔膜,它承担着隔绝正负极防止电池短路、具有多孔性可通过锂离子形成离子通路的作用。本文就从锂离子电池隔膜的制备方法入手,带大家了解锂离子电池隔膜的生产过程。
1、干法:
干法工艺是指将高分子聚合物以及添加剂混合均匀后熔融挤出,并在拉伸应力下形成晶体结构,热处理后获得薄膜,然后在一定温度下拉伸出狭缝状微孔,热定型后形成干法隔膜,目前主要的工艺包括干法单拉和干法双拉。
干法单拉:
生产工艺描述:
首先将聚合物及添加剂等原料配比预处理后输送到挤出系统,然后将预处理的原料在挤出系统中经熔融塑化后从模头挤出熔体,经流延后形成特定结晶结构的基膜;将基膜经热处理后得到硬弹性薄膜,再进行冷拉伸和热拉伸后形成纳米微孔膜,最后根据客户的需求裁切为成品膜,整个流程相对比较简单,成本也低一些。
干法双拉:
由于PP 的β晶型为六方晶系,单晶成核、晶片排列疏松,拥有沿径向生长成发散式束状的片晶结构的同时不具有完整的球晶结构,在热和应力作用下会转变为更加致密和稳定的α晶,在吸收大量冲击能后将会在材料内部产生孔洞。该工艺通过在PP 中加入具有成核作用的β晶型改性剂,利用PP 不同相态间密度的差异,在拉伸过程中发生晶型转变形成微孔,其工艺流程和干法单拉大同小异,中间拉伸过程分为横向拉伸和纵向拉伸,性能会比单向拉伸隔膜好一些。
2、湿法:
利用热致相分离的原理,将增塑剂与聚烯烃树脂混合,利用熔融混合物降温过程中发生固-液相或液-液相分离的现象,压制膜片,加热至接近熔点温度后拉伸使分子链取向一致,保温一定时间后用易挥发溶剂将增塑剂从薄膜中萃取出来,进而制得的相互贯通的亚微米尺寸微孔膜材料。湿法工艺适合生产较薄的单层PE隔膜,是一种隔膜产品厚度均匀性更好、力学性能更好的制备工艺。根据拉伸时取向是否同时,湿法工艺也可以分为湿法双向异步拉伸工艺以及双向同步拉伸工艺两种。
湿法异步拉伸工艺流程为:投料、流延、纵向拉伸、横向拉伸、萃取、定型、分切。
湿法同步拉伸技术工艺流程与异步拉伸技术基本相同,只是拉伸时可在横、纵两个方向同时取向,免除了单独进行纵向拉伸的过程,增强了隔膜厚度均匀性。
干法、湿法所制备的隔膜具有不同的特点,隔膜的过程检测方法和手段已经在之前的文章详细讲解过,这里不在详述,只对基本的性能进行比较。
3、陶瓷隔膜:
随着锂离子电池能量密度的提升,对隔膜的要求也越来越高,陶瓷隔膜应运而生,在基膜的表面利用一系列的方法复合一层陶瓷层,可以提高隔膜的力学性能以及热收缩性能。
陶瓷种类为氧化铝、勃姆石,涂覆方法主要是凹版涂布,另外还有喷涂、浸入、狭缝涂布等技术,涂覆的厚度也是越来越薄,根据电池种类的不同选择不同种类的陶瓷隔膜。需要说明的是,尽管最终陶瓷隔膜看起来是很简单的一款产品,但陶瓷的选择、粘结剂的选择、陶瓷浆料的加工、涂覆一致性等等都是一个需要积累的过程,也具有一定的技术含量,做好也并不容易。
4、无纺布隔膜:
一般采用静电纺丝法制作,原理为将高分子流体静电雾化,雾化分裂出的物质不是微小液滴,而是聚合物微小射流,可以运行相当长的距离,最终固化成纤维。
但其较高的成本以及目前电性能的不稳定还是限制了无纺布隔膜的应用,有待进一步开发和研究。
小结:
本文主要介绍了的锂离子电池隔膜在工业上的生产方法,随着动力电池能量密度的提升,隔膜也是越来越薄,性能的要求也是越开越高,这就倒逼隔膜企业不断的进行技术的创新,才能不被新能源行业淘汰, 相信随着科技的发展,越来越多的新型隔膜也将走进人们的视野。
来源:锂电联盟会长 作者:锂先生
根据不同的物理、化学特性,锂离子电池隔膜材料可以分为:织造膜,非织造膜(无纺布),微孔膜,复合膜,隔膜纸,碾压膜等几类。聚烯烃材料具有优异的力学性能、化学稳定性和相对廉价的特点,因此聚乙烯,聚丙烯等聚烯烃微孔膜在锂离子电池研究开发初期便被用作锂离子电池隔膜。时至今日,商品化的锂离子电池隔膜仍然是聚烯烃微孔膜。如今,固体和凝胶电解质开始被用作一个特殊的组件,同时发挥电解液和电池隔膜的作用,是一项新兴的技术手段。
锂电池隔膜特性
锂离子电池隔膜的主要性能要求有:厚度均匀性、力学性能(包括拉伸强度和抗穿刺强度)、透气性能、理化性能(包括润湿性、化学稳定性、热稳定性、安全性)等四大性能指标。