有机化学中,将包含巯基官能团(-SH)的一类非芳香化合物称为硫醇。从结构上来说,可以看成普通醇中的氧被硫替换之后形成的。除甲硫醇在室温下为气体外,其他硫醇均为液体或固体。低级硫醇一般有难闻的气味,有毒。Thiol-30L 二级精馏聚硫醇巯基化合物,比常规PEMP硫醇更低气味。可应用于在光固化体系能够明显改善低能量固化条件的氧阻聚现象。氧的阻聚主要是由于体系中的自由基和氧气形成了过氧自由基,过氧自由基相对稳定导致链增长反应变缓慢,硫醇中的活泼氢可以和过氧自由基反应,硫醇被夺氢后形成新的自由基,继续参与加成反应。
硫醇可由卤代烷与硫氢化钠起取代反应制得,可作药物、解毒剂和橡胶硫化促进剂。
中文名称 | 硫醇 | 外文名称 | mercaptan |
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特征结构 | 巯基(-SH) | 主要种类 | 乙硫醇 |
来源 | 大量粗石油 |
除甲硫醇在室温下为气体外,其他硫醇均为液体或固体。硫醇分子间有偶极吸引力,但小于醇分子间的偶极吸引力,且硫醇分子间无明显的氢键作用,也无明显的缔合作用。因此,硫醇的沸点比分子量相近的烷烃高,比分子量相近的醇低,与分子量相近的硫醚相似。
硫醇与水间不能很好地形成氢键,所以硫醇在水中的溶解度比相应的醇小得多。常温下,乙硫醇在水中的溶解度仅为 1.5g/100mL。
低级的硫醇有强烈且令人厌恶的气味,乙硫醇的臭味尤其明显,所以常用乙硫醇作为天然气中的警觉剂,用以警示天然气泄漏。不过随着分子量的增加,硫醇的臭味渐弱,九碳以上的硫醇则有令人愉快的气味。
硫醇实例与代表物
中文名称 | 乙硫醇 | 结构式 |
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英文名称 | ethyl mercaptan;ethanethiol | ||
别名 | 硫氢乙烷;巯基乙烷 | ||
分子式 | C2H6S;CH3CH2SH | ||
性状 | 无色液体,有强烈的蒜气味 | 分子量 | 62.13 |
蒸汽压 | 53.32kPa/17.7℃ | 密度 | 相对密度(水=1)0.84; |
熔沸点 | 熔点 -147℃ 沸点36.2℃ | 溶解度 | 溶解性微溶于水 溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂 |
危险性 | 危险标记 7(低闪点易燃液体) | 主要用途 | 用作粘合剂的稳定剂和化学合成的中间体 |
表格资料整理自 |
巯基是硫醇化学性质的主要体现。其中 S-H 键涉及硫较大的 3s/3p 组成的杂化轨道与氢较小的 1s 轨道成键,所以 S-H 键较弱,硫醇具有酸性。硫上还有孤对电子,所以巯基也可被氧化。
硫醇的酸性比相应的醇强,可溶于氢氧化钠的乙醇溶液中生成比较稳定的盐,通入二氧化碳又变回硫醇。硫醇可与一些重金属盐生成不溶于水的硫醇盐,两者软软相吸。许多重金属离子在体内的毒性即是因为其可与生物分子的巯基结合。另一方面,也可利用硫醇(如二巯基丙酸)通过形成不溶沉淀的方法将重金属离子从尿液排出,起到解毒作用。
硫醇很容易被氧化。弱氧化剂(如空气、碘、氧化铁、二氧化锰等)即可将硫醇氧化为二硫化物。硫醇与二硫化物形成的氧还共轭对是生物体内的常见机制,如半胱氨酸-胱氨酸还氧对。生成的二硫化物中的二硫键在维持蛋白质空间结构方面有重要作用。
硫醇用强氧化剂(如高锰酸钾、硝酸、高碘酸)氧化,经过中间物次磺酸、亚磺酸,最终生成磺酸。此法可用于脂肪磺酸的制备。
对硫醇催化加氢,可实现脱硫,产生相应的烃。石油炼制中的加氢脱硫即是基于此反应。石油中有少量硫醇,硫醇的存在不仅会使汽油具有令人讨厌的气味,还会在燃烧时转变为有毒、腐蚀性的二氧化硫和三氧化硫。
此外,硫醇还可发生一些与醇相似的反应,例如与羧酸生成硫醇酯,与醛、酮生成缩硫醛酮。后一反应用于在有机合成中保护羰基或除去羰基,或实现羰基的极性转换。
1.生产甲硫醇:采用卤代烃与硫氢代碱或者烯烃与生产硫醇的方法。将水加入反应锅,在搅拌下加入硫脲,滴加二甲酯。当温度自然长到80-90℃时,再加热至120℃,反应至物料呈粘稠状为止。经放料;冷却;得到甲...
这种物品因为属于高危物品,生产需要获得相关部门的审核批准;1、 疏水参数计算参考值(XlogP):2、 氢键供体数量:03、 氢键受体数量:14、 可旋转化学键数量:05、 互变异构体数量:6、 拓扑...
1)工艺原理利用活性基团---CH3与—SH基团结合,生产较稳定的CH3—SH产物,再通过碱性吸收,钠离子取代氢离子,从而得到产品。2)工艺流程 反应过程2NaSH + (CH3)2SO4 ─→ 2C...
硫醇中,硫原子为不等性 sp 杂化态,两个单电子占据的 sp 杂化轨道分别与烃基碳和氢形成 σ 键,还有两对孤对电子占据另外的两个 sp 杂化轨道。由于硫的 3s 和 3p 轨道形成的杂化轨道比氧的 2s 和 2p 轨道形成的杂化轨道大,故 C-S 和 S-H 键分别比 C-O 和 O-H 键长。
在甲硫醇中 C-S 和 S-H 键键长分别为 0.182 nm 和 0.134 nm,都比甲醇中的 C-O 和 O-H 键长大。∠CSH 则为 96°,小于 ∠COH。
硫的电负性比氧小,所以硫醇的偶极矩也比相应的醇小。
硫醇可由卤代烷与硫氢化钠起取代反应制得,或将卤代烷与硫脲反应,然后将产物用碱液处理制得。醇与硫化氢进行高温催化反应,能大量生产廉价的乙硫醇和丁硫醇。
现场应急监测方法:便携式气相色谱法
实验室监测方法:
气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编
对二甲胺基苯胺比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编
有些硫醇可作药物、解毒剂和橡胶硫化促进剂,也可用作合成杀菌剂的原料。例如,2-巯基苯并噻唑可作橡胶的硫化促进剂;2,3-二巯基丙醇可作砷中毒的解毒剂;6-巯基嘌呤可治癌。
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。
防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面)。必要时,建议佩戴空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护:戴橡胶手套。其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐,就医。灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处, 喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。用焚烧法。焚烧炉排出的气体要经过碱溶液洗涤处理。
天津石化在炼制高硫原油时,焦化液化气胺脱后总硫高达16 000 mg/Nm3,导致原焦化液化气脱硫醇装置的产品不合格,产品总硫在1 000 mg/Nm3左右,在作为民用燃料销售时需要掺兑硫含量较低的催化液化气或降低价格,严重影响了天津石化的经济效益。为此,中石化炼油事业部组织SEI、天津石化和河北精致有限公司进行了长达2年的攻关和优化改造,采用液化气深度脱硫专利技术,成功解决了焦化液化气硫形态复杂、脱除难的问题,脱硫后焦化液化气总硫降低到100 mg/Nm3以下,达到通过气体分馏装置生产合格丙烯的要求,成为中石化焦化液化气深度脱硫和利用的首个成功案例。
以正十二碳硫醇为相对分子质量调节剂,参照传统调丁型氯丁橡胶(CR,牌号为244)的生产工艺,合成了硫醇调节型CR,考察了调节剂用量对CR相对分子质量的影响,通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱表征了CR的微观结构,研究了CR的热性能和溶液稳定性,并与调丁型CR进行了比较。结果表明,随着硫醇用量的增加,CR的门尼黏度呈明显的下降趋势,达到相同调节效果时,硫醇用量仅为调节剂丁的1/4;硫醇调节型CR以反式-1,4-构型为主,以头-尾方式相连,且反式-1,4-结构含量略高于调丁型CR;硫醇调节型CR和调丁型CR的玻璃化转变温度基本相当,且随着温度的升高,出现晶区解晶现象;硫醇调节型CR与调丁型CR相比具有更优异的溶液黏度稳定性。
中文同义词:1-丙硫醇;1-巯基丙烷;丙基硫醇;硫代丙醇;硫代正丙醇;正丙硫醇;硫氢丙烷;
英文同义词:1-Mercaptopropane;1-Propanethoil;1-Propyl mercaptan;1-propylmercaptan;3-mercaptopropanol;mercaptanpropyliquenormal;n-C3H7SH;n-propylthiol;
Mol文件:107-03-9.mol;
CAS:107-03-9
EINECS:203-455-5
InChI=1/C3H8S/c1-2-3-4/h4H,2-3H2,1H3
丙硫醇即正丙硫醇,又名硫代丙醇、1-巯基丙烷,在农药生产上可用于合成有机磷杀虫剂丙硫磷、硫丙磷,杀线虫剂及土壤杀虫剂灭线磷,除草剂克草敌的中间体,也用作其他有机合成的中间体。
丁硫醇简介
中文同义词:丁硫醇;正丁硫醇,1-硫代丁醇;1-丁硫醇;1-硫代丁醇;硫代丁醇;丁琉醇;1-丁基硫醇
英文名称:Butanethiol
英文同义词:THIOBUTYL ALCOHOL;n-Butyl thioalcohol;n-Butanethiol;N-BUTYL MERCAPTAN;1-butanethiol[qr];butanethiol(non-specificname);butanethiol[qr];butylmercaptan(non-specificname)
EINECS号:203-705-3
Mol文件:109-79-5.mol