中文名 | 晶须增强陶瓷 | 外文名 | whisker reinforced ceramics |
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主要增强体 | SiC、Si3N4、Al2O3、AlN晶须 | 直 径 | 一般<30um> |
长径比 | 一般 | 晶须体积含量 | 一般 |
以晶须为增强体、陶瓷为基体,通过复合工艺制得的新型陶瓷材料。它既保留了陶瓷基体的主要特性,又通过晶须的增强增韧作用,改善了陶瓷基体的性能。材料可以用外加晶须与基体原料混合、成型、烧结而成(称外加晶须补强陶瓷基复合材料);也可以在一定温度下热处理,使坯体内部生长出晶须,然后烧结而成(称原位生长晶须补强陶瓷基复合材料),前一种工艺容易控制晶须含量,但难以清除晶须团聚现象,后者可以实现晶须均匀分布,但含量难以精确控制。合理的界面状态有利于发挥晶须作用,获得优越性能。晶须增强陶瓷基材料比单一陶瓷材料性能好,但价格相对较高,主要用于国防工业航空航天以及精密机械零件等方面。
(1)从熔体中直接制造纤维的方法。这种方法是在电弧炉或电阻炉中将原料熔化后,再用横向气流吹丝制成纤维。玻璃纤维、硅酸铝纤维即是用这一方法制取的。
(2)原料纤维热分解的方法。例如,碳纤维材料就是用天然纤维或合成纤维(如聚丙烯腈)经过热裂解后制得的。碳纤维的机械性质与热裂解温度密切相关,1500~1600℃进行热裂解可达到强度的最大值。
(3)化学气相沉积的方法(CVD法)。这种方法常用于制取碳化物、氮化物和硼纤维等材料。陶瓷材料在外加负荷作用下,容易在裂纹尖端处产生应力集中,并因裂纹迅速扩展,呈现脆性断裂。而在纤维增强陶瓷复合材料中,主要载荷由增强纤维所承受,且当裂纹扩展遇到纤维时,纤维即可把剩余的能量吸收掉,阻止裂纹的延伸,从而提高了陶瓷基体的强度和韧性。
晶须增强陶瓷基复合材料的性能比短纤维增强陶瓷基复合材料优越,它具有较好的断裂韧性、优异的耐高温蠕变性能、均一的强度以及较高的耐磨损性和耐腐蚀性。但这类材料的断裂韧性往往低于连续纤维增强的陶瓷基复合材料。碳化硅晶须的加入会使氮化硅的烧结变得更困难,引入烧结助剂后可改善其烧结性能,所得复合材料具有较高强度。但是烧结助剂在提高烧结性能的同时也带来了副作用,形成了玻璃相,这种玻璃相在高温下与晶须及基体间的结合强度都很低,且玻璃相本身的强度低,对晶须还有强烈的腐蚀作用,从而会造成晶须强度下降,因此对复合材料的高温强度不利。一般情况下,该复合材料的强度和韧性随碳化硅晶须含量的增加而提高。
晶须是指在人工控制条件下以单晶形式生长成的一种纤维,其直径非常小(微米数量级),不含有通常材料中存在的缺陷(晶界、位错、空穴等),其原子排列高度有序,因而其强度接近于完整晶体[1]的理论值.其机械强度...
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纤维增强复合材料可以看作是在基体相中均匀分布着多晶纤维或晶须。这类材料应用很广,如塑料基复合材料(玻璃纤维增强尼龙、增强聚丙烯、增强苯乙烯等)。橡胶基复合材料(合成纤维或玻璃纤维增强橡胶等)和金属基复合材料(硼纤维或碳纤维增强铝等)。纤维(晶须)增强陶瓷复合材料则是同陶瓷作基体相的一种新型材料。如氮化物纤维增强氧化铝、碳化硅连续纤维增强氮化硅、碳纤维增强氮化硅等复合材料。
无机纤维的性质和制法目前所用的无机纤维有多晶纤维、复合纤维和单晶纤维(即晶须)。它们是由高温氧化物或难熔的非氧化合物组成的。多晶纤维有玻璃纤维、石英纤维、硅酸铝纤维、碳素纤维、硼纤维、氧化物纤维、氮化物纤维和碳化物纤维等。复合纤维有SiC纤维、BC纤维,单晶纤维(晶须)是直径仅为几微米的单晶体,包括陶瓷晶须和金属晶须。增强纤维材料应具有高的比强度和比弹性率。它们的性质与纤维材料的种类、晶体结构(单晶或多晶体)以及纤维的断面积和长度等因素有关。
以碳化硅粉、氧化铝、高岭土为主要原料,采用有机泡沫浸渍法制备出碳化硅泡沫陶瓷坯体,经原位合成反应法在碳化硅泡沫陶瓷内生成莫来石晶须,研究反应温度对莫来石晶须合成的影响,以及莫来石的理论设计含量对泡沫陶瓷的抗压强度和抗热震性能的影响。结果表明:在1 450℃下形成的莫来石晶须直径约为0.5~1.8μm,长径比约为8~30。当莫来石理论设计质量分数为25%时,泡沫陶瓷的抗压强度为1.76MPa,抗热震性能为15次。
本文研究了制备增强复合材料(纤维增强陶瓷)的可行性,采用聚苯酚——甲醛或聚乙烯醇作为增塑剂,以碳纤维和莫来石纤维为增强材料,利用不同种类的氧化铝陶瓷作为基体材料。检测数据表明,增强复合材料能获得许多优良的性能,如:热震性能好、耐化学腐蚀性能好和机械强度大等。同时,以工业氧化铝粉末作为基体材料的增强复合材料(纤维增强陶瓷)的密度比以纯氧化铝粉末作为基体材料的增强复合材料(纤维增强陶瓷)的密度略低一些。事实上,增强复合材料(纤维增强陶瓷)的密度主要是由所采用的增塑剂的数量和种类决定的,增加纤维材料的添加量,反而会减小增强复合材料(纤维增强陶瓷)的密度,同时纤维的种类及其添加量又严重地影响增强复合材料(纤维增强陶瓷)的收缩率。
晶须分类
晶须可分为有机晶须和无机晶须两大类。其中有机晶须主要有纤维素晶须、聚(丙烯酸丁酯-苯乙烯)晶须、聚(4-羟基苯甲酯)晶须(PHB晶须)等几种类型,在聚合物中应用较多。无机晶须主要包括陶瓷质晶须(SiC,钛酸钾,硼酸铝等)、无机盐晶须(硫酸钙,碳酸钙等)和金属晶须(氧化铝,氧化锌等)等,其中金属晶须主要应用于金属基复合材料中,而陶瓷基晶须和无机盐晶须则可应用于陶瓷复合材料、聚合物复合材料等多个领域。
下表列了几种主要晶须的性能:
上海汇精亚纳米新材料有限公司
晶须硅(GX-Si02)
晶须硅性能特点:
晶须硅硬度高、白度高、化学稳定性好、分散性好、熔点高、绝缘性好、烧失量低、抗沉淀性好,目前被应用于涂料、油漆、塑料改性等领域,可显著提高产品各项性能,降低生产成本。其是一种理想的新型功能性填充材料。
晶须硅物理性能:
纤维体长度(µm)Particle size | 2-10 |
堆积密度(g/cm3)bulk density | 0.78 |
真实密度(g/cm3)true density | 2.3 |
色泽(白度%)color | ≥92 |
吸油率g(oil)/100g oil absorption | 28--36 |
PH值 | 6.8 |
水份(%) | ≤0.2 |
耐火度(℃)Melting point | 1700 |
莫氏硬度hardness (Mohs scale) | 7 |
烧失量Lost in ignition | ≤0.10% |
1.在工程塑料中应用:
主要应用于工程塑料改性。纤维状的形体结构,较长的长径比对塑料具有很好的增强、增韧作用,可替代玻璃纤维,大大降低生产成本;改善制品的外观,降低收缩变形率、提高尺寸稳定性;提高热变形温度、耐化学、防腐性能及机械加工性能;提高拉伸强度、抗挠曲强度、硬度、耐磨性、耐高温和电绝缘性能。目前主要应用于PA、PP、POM、PBT等塑料玻璃纤维改性及PE、聚脂、环氧树脂及酚醛树脂的填充,使的制品的力学性能及机械加工性能显著提高。(注:用硅烷偶联剂进行表面活性处理效果最好)
2.在涂料、油漆中应用:
晶须硅材料,表面硬度达到莫氏7级,填加于涂料、油漆中,与树脂体系合理搭配可显著提高产品的表面硬度,提高抗划伤性和耐擦洗性能,适用于工业维护涂料。其具有的1700℃的耐高温软化点特性,可显著提高产品的耐高温、防火性能。
高纯的二氧化硅成份,使其拥有极强的化学稳定性,可显著提高产品的耐酸碱、防腐蚀性能,特别适用于生产防腐涂料,用于环境较恶劣的工程施工。良好的分散性能,可提高涂料的喷涂效果,独特的形体结构使其能够同树脂体系很好的结合。
目前成功应用于耐高温涂料、防火涂料、不粘涂料、高档陶瓷涂料、绝缘漆、防腐涂料、粉末涂料、卷钢涂料等各类工业用维护涂料,大大提高应用产品的性价比。
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晶须是指自然形成或者在人工控制条件下(主要形式)以单晶形式生长成的一种纤维,其直径非常小(微米数量级),不含有通常材料中存在的缺陷(晶界、位错、空穴等),其原子排列高度有序,因而其强度接近于完整晶体的理论值。其机械强度等于邻接原子间力。晶须的高度取向结构不仅使其具有高强度、高模量和高伸长率,而且还具有电、光、磁、介电、导电、超导电性质。晶须的强度远高于其他短切纤维,主要用作复合材料的增强体,用于制造高强度复合材料。