金属氢化物储氢

金属氢化物储氢,为氢气和碱金属、除铍(Be)以外的碱土金属、某些d区金属或f区金属之间进行的化合反应,多数可逆。当外界有热量加给氢化物时,它就分解为相应金属单质并释放出氢气。工业上用来储氢的金属材料大多是由多种金属混合而成的合金。

金属氢化物储氢基本信息

中文名 金属氢化物储氢 类    型 化合反应,多数为可逆反应
领    域 化学

氢气与多数金属都能够发生化合反应,即多数金属都有储氢的功能。其中,氢气与碱金属和除铍以外的碱土金属的化合反应一般在较高的温度下进行,而与d区或f区部分金属化合则需要更为特殊的条件,如镍(Ni)须在高压下才能形成稳定的氢化物。

在工业生产中,储氢材料多为合金而非纯金属。世界上研究成功的储氢合金大致分为:

(1)稀土镧镍,每千克镧镍合金可储氢153L;

(2)铁钛合金,储氢量大,价格低廉,能在常温常压下释放氢;

(3)镁系合金,是吸氢量最大的储氢材料,但需要在287℃条件下才能释放氢,而且吸收氢十分缓慢;

(4)钒、铌、铅等多元素系,这些金属本身是稀贵金属,因此只适用于某些特殊场合。

与其它储氢方式相比,金属氢化物储氢具有压力平稳、充氢简单、安全方便等优点,单位体积储氢的密度可达相同温度、压力条件下气态氢的1000倍。该储氢方式存在的问题为在大规模应用中如何提高储氢材料的储氢量和降低材料成本并节约贵重金属。国际能源机构确定的未来新型储素材料的标准为储氢量应大于5Wt%,并且能在温和条件下吸放氢。根据这一标准,储氢合金大多尚不能满足这一性能要求。 2100433B

金属氢化物储氢造价信息

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对金属氢化物基本循环及其派生的复杂循环进行了分类,介绍了一般金属氢化物循环的优缺点,提出了循环的性能指标。在此基础上,分析了金属氢化物循环的关键技术,例如粉末化、反应器传热、P-C-T曲线等问题,并讨论了组成金属氢化物反应对和循环时选择金属氢化物的标准。

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小型(便携式)金属氢化物贮氢器的开发应用及前景 小型(便携式)金属氢化物贮氢器的开发应用及前景

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作为重要的二次能源之一的氢气,它的贮运方法是目前制约其发展的瓶颈,在全面考虑安全性、经济性和小型化以及贮氢技术的成熟程度等问题时,金属氢化物贮氢被认为是最合适的选择,可应用于小功率质子交换膜燃料电池在诸如电动自行车、助动车、手提电脑、通讯以及电动工具等方面,小型(便携式)金属氢化物贮氢器作为一种可携带的安全的氢气源,具有广阔的市场前景。

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某些金属在一定条件下可以形成金属氢化物:

式中x为金属氢化物的贮氢能力。这是一个放热反应,升温时,有利于反应向左方进行,氢气又释放出来。利用这个反应发展出贮氢材料。

形成氢化物的金属其四面体间隙空间半径必须大于0.46┱,氢与金属原子间以共价键结合。采用中子衍射、核磁共振等方法测定了稀土钴氢化物(RCo5)2H4的结构,在每个晶胞内有2个稀土原子、10个钴原子及4个氢原子。

高压储氢,一种储氢方法。氢气可以在高压下(15.2~70.9兆帕)装盛在气体瓶中运输,可通过减压阀的调节直接释放氢气。方便可靠,是最普通和最直接的储氢方式。随着材料科学的发展,已开发出碳纤维与铝复合材料的高压气瓶,大大降低气瓶自身质量,提高容量装载效率,使高压储氢成为较有竞争优势的车载储氢方式。现示范燃料电池公共汽车采用高压储氢瓶直接为汽车提供氢源,续驶里程可达250千米。

第1章氢与储氢1

1.1氢1

1.2氢的存储2

1.2.1压缩储氢技术3

1.2.2液化储氢技术3

1.2.3金属氢化物储氢技术3

1.2.4多孔材料吸附储氢技术5

1.2.5胶囊化储氢技术6

参考文献7

第2章储氢材料--沸石分子筛9

2.1沸石分子筛9

2.1.1沸石的发展历史9

2.1.2沸石分子筛的分类10

2.1.3沸石的组成与结构10

2.2沸石分子筛储氢研究进展17

2.2.1实验研究进展17

2.2.2理论研究进展22

2.3微孔沸石分子筛孔结构的表征24

2.3.1气体吸附法25

2.3.2小角X射线散射(SAXS)法41

2.4本章小结48

参考文献48

第3章微孔沸石储氢的实验研究53

3.1超临界吸附53

3.1.1绝对吸附量与过剩吸附量53

3.1.2超临界吸附的实验测量54

3.2吸附测试装置及原理54

3.2.1实验装置54

3.2.2实验测试步骤54

3.2.3误差分析57

3.2.4氢气压缩因子60

3.3氢吸附/脱附等温线63

3.4吸附热效应66

3.4.1等量吸附热66

3.4.2平均吸附热68

3.4.3吸附过程的升温70

3.5吸附量的影响因素71

3.5.1温度与压力71

3.5.2沸石的骨架类型71

3.5.3阳离子73

3.5.4比表面积和微孔孔容75

3.6对比吸附密度78

3.7本章小结79

参考文献79

第4章微孔沸石吸附储氢模型研究83

4.1经典吸附理论在超临界吸附领域的延伸84

4.1.1理论模型84

4.1.2超临界吸附中的应用84

4.2微孔填充理论在超临界吸附领域的探讨86

4.2.1吸附势理论在超临界吸附领域的延伸87

4.2.2吸附热与亲合势系数的关系91

4.2.3一般吸附函数的确定91

4.3格子密度函数理论模型93

4.3.1基本理论95

4.3.2模型分析解100

4.3.3超临界气体在单孔中的Gibbs吸附103

4.3.4气体在实际吸附剂上的过剩吸附等温线109

4.4吸附质吸附剂作用势110

4.4.1理论模型111

4.4.2氢沸石作用势确定112

4.5吸附质吸附质作用势115

4.5.1理论模型116

4.5.2最近邻作用近似116

4.5.3氢分子间作用势确定117

4.6单层吸附容量119

4.7LDFT模型模拟氢在NaX、ZSM5、CaA及NaA沸石上吸附122

4.8本章小结133

参考文献133

第5章微孔沸石中的氢气扩散研究137

5.1扩散模型139

5.1.1扩散的基本理论139

5.1.2气体的主要扩散机制140

5.1.3孔扩散模型142

5.1.4模型求解143

5.2扩散实验145

5.3扩散系数及其影响因素146

5.3.1扩散系数146

5.3.2扩散系数的影响因素151

5.4扩散机制分析154

5.5本章小结156

参考文献156

第6章氢在微孔沸石中的吸附模拟158

6.1基本理论158

6.1.1蒙特卡洛模拟158

6.1.2巨正则系综蒙特卡洛模拟160

6.2力场模型162

6.2.1力场162

6.2.2力场作用项的一般式163

6.2.3常用力场模型166

6.3势能截断和周期性边界条件168

6.3.1非键截断距离168

6.3.2周期性边界条件169

6.4氢在MFI、FAU及LTA沸石中吸附模拟169

6.4.1氢在MFI沸石中吸附模拟169

6.4.2氢在FAU沸石中吸附模拟174

6.4.3氢在LTA沸石中吸附模拟182

6.5本章小结185

参考文献185

第7章氢在微孔沸石中扩散的分子动力学模拟188

7.1基本理论188

7.1.1牛顿力学188

7.1.2分子动力学188

7.1.3牛顿运动方程求解189

7.2分子动力学模拟的基本步骤189

7.2.1模型的建立189

7.2.2初始速度的设置190

7.2.3周期性边界条件和最近镜像190

7.2.4恒温热浴191

7.2.5时间步长与势函数191

7.3分子动力学计算的常用物理量192

7.3.1运动轨迹192

7.3.2自扩散系数192

7.3.3速度自相关函数193

7.3.4径向分布函数194

7.4氢在MFI沸石中扩散的分子动力学模拟195

7.4.1模拟细节195

7.4.2模拟结果195

7.5氢在FAU沸石中扩散的分子动力学模拟198

7.5.1模拟细节199

7.5.2氢在NaX沸石中扩散的分子动力学模拟结果200

7.5.3氢在离子交换的X沸石中扩散的分子动力学模拟结果203

7.6本章小结207

参考文献207

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