碱式滴定管误差分析

由于中和滴定的计算原理为:

中υ(待测)/υ(标准)为计量数之比，由化学方程式确定，而V(待测)与C(标准)均为确定值，所以只有V(标准)影响着C(待测)的计算结果;故在实验中由操作中的各种误差将会对V(标准)值有影响，从而对C(待测)的计算产生了误差，V(标)增大，最后的结果偏高;V(标)减小，最后的结果偏低。这样我们在中和滴定误差分析的步骤是:不正确操作 → 直接后果 → 对V(标)的影响 →滴定误差。

1、使用时先检查是否漏液。

2、用滴定管取滴液体时必须洗涤、润洗。

3、读数前要将管内的气泡赶尽、尖嘴内充满液体。

4、读数需有两次，第一次读数时必须先调整液面在0刻度或0刻度以下。

5、读数时，视线、刻度、液面的凹面最低点在同一水平线上。

6、量取或滴定液体的体积==第二次的读数-第一次读数。

7、绝对禁止用碱式滴定管装酸性及强氧化性溶液，以免腐蚀橡皮管。

8、用于盛装碱性溶液，不可盛装酸性和强氧化剂液体(如KMnO4溶液)。

1、滴定管分酸式滴定管和碱式滴定管

碱式滴定管-------橡胶管、玻璃珠-------量取或滴定碱溶液。

2、刻度上边的小(有0刻度)，下边的大。

3、精确度是百分之一。即可精确到0.01ml

4、下部尖嘴内液体不在刻度内，量取或滴定溶液时不能将尖嘴内的液体放出。

左手握管,拇指在前,食指在后,其他三个手指辅助夹住出口管,用拇指和食指捏住玻璃珠所在的部位,向右边挤橡胶管,使玻璃珠移至手心一侧,这样,溶液即可从玻璃珠旁边的空隙流出;但是要注意不要用力捏玻璃珠,也不要使玻璃珠上下移动,不要捏玻璃珠下面的橡胶管,以免空气进入而形成气泡,影响读数.操作过程中要边滴定边摇动锥形瓶.读数时候视线应该与液面的弯月面下沿相切.

⑴ 使用前，首先应检查活塞与活塞套是否配合紧密，如不密合将会出现漏水现象，则不宜使用。其次，应进行充分的清洗。根据沾污的程度，可采用下列方法:

① 用自来水冲洗;

② 用滴定管刷(特制的软毛刷)蘸合成洗涤剂刷洗，但铁丝部分不得碰到管壁(如用泡沫塑料刷代替毛刷更好)。

③ 用前法不能洗净时，可用铬酸洗液洗。为此，加入5~10mL洗液，边转动边将滴定管放平，并将滴定管口对者洗液瓶口，以防洗液撒出。洗净后，将一部分洗液从管口放回原瓶，最后打开活塞将剩余的洗液从出口管放回原瓶，必要时可加满洗液进行浸泡。

④ 可根据具体情况采用针对性洗液进行洗涤，如管内壁留残存的二氧化锰时，可应用草酸、亚铁盐溶液或过氧化氢加酸溶液进行洗涤。

用各种洗涤剂清洗后，都必须用自来水充分洗净，并将管外壁擦干，以便观察内壁是否挂水珠。

⑵ 为了使活塞转动灵活并克服漏水现象，需将活塞涂油(如凡士林油或真空活塞脂)。操作方法如下:

① 取下活塞小头处的小橡皮圈，再取出活塞;

活塞涂油 ② 用吸水纸将活塞和活塞套擦干，并注意勿使滴定管内壁的水再次进入活塞套(将滴定管平放在实验台面上)。

③ 用手指将油脂涂抹在活塞的两头或用手指把油脂涂在活塞的大头和活塞套小口的内侧。油脂涂得要适当。涂得太少，活塞转动不灵活，且易漏水;涂得太多，活塞孔容易被堵塞。油脂绝对不能涂在活塞孔的上下两侧，以免旋转时堵住活塞孔。

④ 将活塞插入活塞套中。插时，活塞孔应与滴定管平行，径直插入活塞套，不要转动活塞，这样避免将油脂挤到活塞孔中。然后向同一方向旋转活塞，直到活塞和活塞套上的油脂层全部透明为止。套上小橡皮圈。

经上述处理后，活塞应转动灵活，油脂层没有纹络。

⑶ 用自来水充满滴定管，将其放在滴定管架上垂直静置约2分钟，观察有无水滴漏下。然后将活塞旋转180°，再如前检查，如果漏水，应重新涂油。若出口管尖被油脂堵塞，可将它插入热水中温热片刻，然后打开活塞，使管内的水突然流下，将软化的油脂冲出。油脂排除后，即可关闭活塞。

管内的自来水从管口倒出，出口管内的水从活塞下端放出(注意，从管口将水倒出时，务必不要打开活塞，否则活塞上的油脂会冲入滴定管，使内壁重新被沾污)。然后用蒸馏水洗三次。第一次用10mL左右，第二及第三次各5mL左右。洗时，双手拿滴定管身两端无刻度处，边转动边倾斜滴定管，使水布满全管并轻轻振荡。然后直立，打开活塞将水放掉，同时冲洗出口管。也可将大部分水从管口倒出，再将余下的水从出口管放出。每次放掉水时应尽量不使水残留在管内。最后，将管的外壁擦干。

读数时应遵循下列原则:

⑴ 装满或放出溶液后，必须等1~2分钟，使附着在内壁的溶液流下来，再进行读数。如果放出溶液的速度较慢(例如，滴定到最后阶段，每次只加半滴溶液时)，等0.5~1分钟即可读数。每次读数前要检查一下管壁是否挂水珠，管尖是否有气泡。

⑵ 读数时，滴定管可以夹在滴定管架上，也可以用手拿滴定管上部无刻度处。不管用哪一种方法读数，均应使滴定管保持垂直。

⑶ 对于无色或浅色溶液，应读取弯月面下缘最低点，读数时，视线在弯月面下缘最低点处，且与液面成水平(图4-8);溶液颜色太深时，可读液面两侧的最高点。此时，视线应与该点成水平。注意初读数与终读数采用同一标准。

⑷ 必须读到小数点后第二位，即要求估计到0.01mL。注意，估计读数时，应该考虑到刻度线本身的宽度。

⑸ 为了便于读数，可在滴定管后衬一黑白两色的读数卡。读数时，将读数卡衬在滴定管背后，使黑色部分在弯月面下约1mm左右，弯月面的反射层即全部成为黑色。读此黑色弯月下缘的最低点。但对深色溶液而需读两侧最高点时，可以用白色卡为背景。

⑹ 若为乳白板兰线衬背滴定管，应当取兰线上下两尖端相对点的位置读数。

⑺ 读取初读数前，应将管尖悬挂着的溶液除去。滴定至终点时应立即关闭活塞，并注意不要使滴定管中的溶液有稍许流出，否则终读数便包括流出的半滴液。因此，在读取终读数前，应注意检查出口管尖是否悬挂溶液，如有，则此次读数不能取用。

滴定操作可在锥形瓶和烧杯内进行，并以白瓷板作背景。

在锥形瓶中滴定时，用右手前三指拿住锥形瓶瓶颈，使瓶底离瓷板约2~3cm。同时调节滴管的高度，使滴定管的下端伸入瓶口约1cm。左手按前述方法滴加溶液，右手运用腕力摇动锥形瓶，边滴加溶液边摇动。滴定操作中应注意以下几点:

⑴ 摇瓶时，应使溶液向同一方向作圆周运动(左右旋转均可)，但勿使瓶口接触滴定管，溶液也不得溅出。

⑵ 滴定时，左手不能离开活塞任其自流。

⑶ 注意观察溶液落点周围溶液颜色的变化。

⑷ 开始时，应边摇边滴，滴定速度可稍快，但不能流成"水线"。接近终点时，应改为加一滴，摇几下。最后，每加半滴溶液就摇动锥形瓶，直至溶液出现明显的颜色变化。加半滴溶液的方法如下:微微转动活塞，使溶液悬挂在出口管嘴上，形成半滴，用锥形瓶内壁将其沾落，再用洗瓶以少量蒸馏水吹洗瓶壁。

用碱管滴加半滴溶液时，应先松开拇指和食指，将悬挂的半滴溶液沾在锥形瓶内壁上，再放开无名指与小指。这样可以避免出口管尖出现气泡，使读数造成误差。

图4-13 烧杯中滴定 ⑸ 每次滴定最好都从0.00开始(或从零附近的某一固定刻度线开始)，这样可以减小误差。

在烧杯中进行滴定时，将烧杯放在白瓷板上，调节滴定管的高度，使滴定管下端伸入烧杯内1cm左右。滴定管下端应位于烧杯中心的左后方，但不要靠壁过近。右手持搅拌棒在右前方搅拌溶液。在左手滴加溶液的同时，搅拌棒应作圆周搅动，但不得接触烧杯壁和底。

当加半滴溶液时，用搅棒下端承接悬挂的半滴溶液，放入溶液中搅拌。注意，搅棒只能接触液滴，不能接触滴定管管尖。其他注意点同上。

滴定结束后，滴定管内剩余的溶液应弃去，不得将其倒回原瓶，以免沾污整瓶操作溶液。随即洗净滴定管，并用蒸馏水充满全管，备用。

例:若用标准氢氧化钠来滴定待测盐酸溶液，

分析下列操作会对滴定结果产生什么影响:

(1)碱式滴定管水洗之后未用标准碱溶液润洗。

分析:不正确操作:未用标准碱溶液润洗碱式滴定管。直接后果:稀释了标准碱溶液。对V(标)的影响:使用的标准碱溶液增多，V(标)增大。造成的滴定误差:使最后的结果偏高。

(2)a、滴定前碱式滴定管中未将气泡赶尽，滴定后气泡消失。

分析:不正确操作:未将滴定管中的气泡赶尽，滴定后气泡消失。直接后果:经读数后计算出的体积并非实际滴定用标准溶液的体积。对V(标)的影响:使V(标)增大;造成的滴定误差:使最后的结果偏高。

b、滴定前碱式滴定管中已将气泡赶尽，但滴定时由于操作上的错误，碱式滴定管内进了气泡。

分析:不正确操作:滴定时由于操作上的错误，碱式滴定管内进了气泡。直接后果:经读数后计算出的体积并非实际滴定用标准溶液的体积;对V(标)的影响:使V(标)减小;造成的滴定误差:使最后的结果偏低。

(3)锥形瓶水洗后用待测酸液润洗，将会对滴定结果产生什么影响?

分析:不正确操作:锥形瓶水洗后用待测酸液润洗。直接后果:使待测液的体积增大。对V(标)的影响:使V(标)增大;造成的滴定误差:使最后的结果偏高。

(4)若使用的锥形瓶水洗之后未干燥，即注入酸并进行滴定，对滴定结果有何影响?

不会对V(标)造成影响，也不会造成滴定误差。

(5)a、滴定读数时，开始是平视，结束时读数仰视将对滴定结果有何影响?

分析:不正确操作:滴定结束时读数仰视。直接后果:滴定结束时的读数大于了正确操作时的读数。对V(标)的影响:通过公式:滴定标准溶液的体积==第二次的读数-第一次读数，可以看出，V(标)增大;造成的滴定误差:使最后的结果偏高。

b、结束时读数俯视将对滴定结果有何影响?略。

必须注意，滴定管下端不能有气泡。快速放液，可赶走酸式滴定管中的气泡;轻轻抬起尖嘴玻璃管，并用手指挤压玻璃球，可赶走碱式滴定管中气泡。

酸式滴定管不得用于装碱性溶液，因为玻璃的磨口部分易被碱性溶液腐蚀，使塞子无法转动。

碱式滴定管不宜于装对橡皮管有腐蚀性(强氧化性或酸性)的溶液，如碘、高锰酸钾、硝酸银和盐酸等。

滴定管不同于量筒，其读数自上而下由小变大。

滴定管用后应立即洗净。

1、滴定管分酸式滴定管碱式滴定管

酸式滴定管-------玻璃活塞-------量取或滴定酸溶液或氧化性试剂。

2、刻度上边的小(有0刻度)，下边的大。

3、最小刻度为0.1ml,精确度是百分之一。即可精确到0.01ml

4、下部尖嘴内液体不在刻度内，量取或滴定溶液时不能将尖嘴内的液体放出。