环辛四烯制备

1911年德国化学家R·威尔施泰特用伪石榴碱作原料制得环辛四烯。第二次世界大战期间，德国化学家J·W·雷佩发现4个乙炔分子在氰化镍存在及加压下发生环化反应，生成环辛四烯，并用于大量制备。

危险性

EU分类 可燃(F)

第一类致癌物质

第二类致诱变剂

有毒(T)

NFPA 704

4

3

0

警示性质 R45, R46, R11, R36/38,

标准词 R48/23/24/25, R65

安全建议 S53, S45

标准词

相关化学品

相关化学品 环丁二烯、苯、环辛烷

若非注明，所有数据都依从国际单位制，以及来自标准状况(25 °C, 100 kPa)的条件。

环辛四烯稳定性不高，容易生成爆炸性的有机过氧化物，因此市售产品中通常加入少量的氢醌作稳定剂。使用环辛四烯之前应当检验过氧化物的存在。过氧化物多以白色晶体的形式附着在瓶盖和瓶颈周围，如果处理方式不当可能引发爆炸，因此使用时必须小心。环辛四烯的化学性质类似于多烯烃:它可以与过酸或二甲基过氧化酮作用生成单或多环氧化的产物，也可以与溴、卤化氢发生加成反应。烷基取代的环辛四烯发生开环复分解聚合，可以得到稳定的聚乙炔衍生物。环辛四烯可以发生电环化反应生成双环[4.2.0]辛-2,4,7-三烯，这两者形成平衡但以环辛四烯为主(99.99%)，双环形式只占约0.01%。但环辛四烯溴化时，主要生成的是7,8-二溴双环[4.2.0]辛-2,4-二烯。(参考资料)在70℃和~300nm光源照射气相环辛四烯时，环辛四烯可以几乎定量地异构为半瞬烯(Semibullvalene)--三环[3.3.0.0]辛-3,6-二烯。

衍生出的负离子:

双(环辛四烯基)铀是环辛四烯配合物的一个例子，它属于夹心型配合物，两个环辛四烯环分别位于铀原子上下。

环辛四烯(COT)与金属钾作用时生成K2COT，其中环辛四烯被还原为深棕色10π有芳香性、平面结构的COT双负离子。以K2COT为原料，可以制得一些环辛四烯可以与金属(如稀土金属)形成的配合物，比如夹心型的双(环辛四烯基)铀U(COT)2、双(环辛四烯基)铁Fe(COT)2，以及一维结构的Eu-COT。

Fe(COT)2在甲苯中与二甲基亚砜和二甲氧基乙烷回流5天后，转化为四氧化三铁(磁铁矿)和含有碳纳米管的晶状碳单质。

结构:

虽然早期的电子衍射实验结果显示环辛四烯中的碳-碳键长是等同的，但一开始对环辛四烯的研究便显示出，环辛四烯没有表现出预期的芳香性。后来H.S. Kaufman的X光衍射结果也证实了环辛四烯中的碳-碳键确有两种不同的键长，C=C键键长为1.34Å，C-C键键长为1.48Å。这说明，环辛四烯虽然与苯一样是一种轮烯，但它不是芳香烃，通常状态下为非平面的澡盆型结构(D2d)，键角∠C=C-C = 126.1°，∠C=C-H = 117.6°。由于不是平面结构，因此环辛四烯既没有芳香性，也没有反芳香性，也不适用于休克尔规则分析。如果将环辛四烯浴盆状构象(D2d)的能量看作0，那么理论计算得出其双键定域的平面结构(D4d)的能量为44.35kJ/mol，其双键电子离域的平面结构(D8d)的能量则为61.50kJ/mol(HF/6-31G*结果)。因此环辛四烯最稳定的构象是澡盆型。由于不为平面结构且双键定域，因此取代的环辛四烯可能有两种异构体:环反转(类似于胺的氮反转)异构体，以及双键易位的互变异构体(类似于苯的两种凯库勒式)。

天然存在形式:

环辛四烯已在某些真菌中分离出来。

摩尔质量 104.15 g mol−1

外观 金黄色液体

密度 0.9250 g/cm3; (液体)

熔点 −5 -−3°C (268-270K)

沸点 142-143°C (415-416K)

闪点 −11 °C

自燃温度 561 °C

在水中的溶解度 不互溶

中文名称:环辛四烯

中文同义词:1,3,5,7-环辛四烯;1,3,5,7-环辛四烯, 98%, STAB. WITH 0.1% HYDROQUINONE;1,3,5,7-环辛四烯(含稳定剂氢醌);1,3,5,7-环辛四烯,98%;1,3,5,7-环辛四烯, 98%,STAB. WITH 200PPM IRGANOX1076;1,3,5,7-环辛四烯(含稳定剂HQ)

英文同义词:[8]Annulene;COT;CYCLOOCTATETRAENE;CYCLOOCTATETRAENE(1,3,5,7-);1,3,5,7-CYCLOOCTATETRAENE;1,3,5,7-COT;cyclooctatetraene stab.;CyclooctatetraeneCOTpaleyellowliq

分子量:104.15

EINECS号:211-080-3

Mol文件:629-20-9.mol

环辛四烯

英文名 Cyclooctatetraene

IUPAC英文名 1,3,5,7-Cyclooctatetraene

别名 1,3,5,7-环辛四烯

[8]-轮烯

缩写 COT

识别

CAS号 629-20-9

RTECS号 CY1400000

SMILES C1=C/C=C\C=C/C=C\1

化学式 C8H8

环辛四烯没有苯系化合物的特性，是典型的不饱和烃。能与溴、氢卤酸等起加成反应，也能催化加氢生成环辛烷，易被氧化，并易聚合，用于制造合成纤维、染料、药物等。

中文名称:四羰基环五二烯基钒

英文名称:Cyclopentadienylvanadium tetracarbonyl

CAS号:12108-04-2

分子式:C9H5O4V

分子量:228.07

中文名称:四氢双环戊二烯

英文名称:Tetrahydrodicyclopentadiene

中文别名:挂式四氢双环戊二烯;JP-10

英文别名:Tetrahydrodiclopentadiene; exo-Tetrahydrodicyclopentadiene; JP-10; octahydro-1H-4,7-methanoindene; 2,3,5-trimethylidenebicyclo[2.2.1]heptane; (3aR,4S,7R,7aS)-octahydro-1H-4,7-methanoindene

CAS号:2825-82-3

分子式:C10H16

分子量:136.234