Hiyama交叉偶联反应反应机理

反应催化循环经过氧化加成、转金属、顺反异构化和还原消除几步，见图。其中关键是用氟离子把有机硅中低极化的Si–R键活化，以便进行金属交换。

Hiyama偶联反应（桧山偶联反应），由日本化学家 Yasuo Hatanaka 和 Tamejiro Hiyama（桧山为次郎）在1988年首先报道。

与 Suzuki 反应类似，这个反应也需要活化剂，如氟离子（TASF、TBAF）或碱（如氢氧化钠、碳酸钠）。 此反应有诸多优点，包括高原子经济、对环境影响小、有机硅试剂容易储存、易于操作、低毒性、反应条件温和、产率和选择性高以及对其他官能团的耐受性较好等。 但对硅保护基的不兼容性，有机硅的制备不易以及活化剂的昂贵，在一定程度上限制了此反应的应用。

Hiyama 等人最初研究的反应是在氯化烯丙基钯二聚物催化、HMPA为溶剂、TASF作为氟离子源之下，1-碘萘与三甲基乙烯基硅烷偶联为1-乙烯基萘的反应。

1、钯催化下以2-三甲基硅吡啶与溴代芳烃的偶联反应

以2-三甲基硅吡啶和对溴苯腈的反应为模板反应，分别从催化剂、配体、反应时间、溶剂和活化剂等方面对反应条件进行了优化，最终确定得到的催化体系为以无水DMF做溶剂，催化剂为Pd（OAc）₂，配体为SPhos，加入0.1eq.TBAF（1M in THF）和1.0eq.Ag₂O活化反应，氮气保护下90℃下反应18小时。

2、在选定的较好条件下考察了一系列溴代芳烃的偶联情况，发现反应受位阻效应和电子效应影响很大。取代基在对位且是吸电子基时偶联效果较好，如果取代基在邻位或是给电子基，只能通过GC-MS才能检测到产物。反应的整体产率不高，2-三甲基硅吡啶活性不高，是一个有挑战性的硅试剂，这方面的研究工作还在继续进行中。

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交叉相位调制(Cross Phase Modulation)是一个脉冲对其它信道相位的作用。

中文名

交叉相位调制

外文名

Cross Phase Modulation

交叉相位调制(Cross Phase Modulation)是一个脉冲对其它信道相位的作用。当两个或多个不同波长的光波在光纤的非线性作用下，将产生CPM，其产生机理与SPM相似。CPM与SPM不同的是，SPM发生在单信道或多信道系统中，而CPM则仅出现在多信道系统中。2100433B

协同催化往往可以实现单一催化剂难以实现的高效选择性的转化。我们计划探索并发展双过渡金属协同催化的不对称还原偶联反应来实现C-C键和C-N键的快速不对称构建。研究计划将基于现场原位生成金属试剂参与钯的偶联反应的原理，通过手性配体的调控实现不对称转化并将其应用在药物和天然产物的合成中。

“交叉互联”就是： A相的尾与B相的头接，B相的尾与C相的头接，C相的尾与A相的头接，把整根电缆分成3n段，这样可以把“电缆芯线电流对屏蔽层的感应电流相互抵消”。高压单芯电缆的屏蔽层接地，长度较远时，都采用“交叉互联”的方法。

交叉互联”就是：

A相的尾与B相的头接，B相的尾与C相的头接，C相的尾与A相的头接，把整根电缆分成3n段，这样可以把“电缆芯线电流对屏蔽层的感应电流相互抵消”。高压单芯电缆的屏蔽层接地，长度较远时，都采用“交叉互联”的方法。2100433B