英文名: Vat Dyes. 还原染料是染料中各项性能都比较优良的染料。还原染料旧称瓮染料,不溶于水,在碱性溶液中借连二亚硫酸钠(保险粉)进行还原处理,而使纤维染色的染料。按其主要化学结构可分为靛类和蒽醌两大类。它的色谱较全,色泽鲜艳,皂洗、日晒牢度都比较高,但因价格较贵,某些黄、橙等色有光敏脆损现象,使其应用受到一定的限制。
中文名称 | 还原染料 | 外文名称 | Vat Dyes |
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还原染料染色过程
还原染料染色时,可采用浸染,卷染或轧染。一般纱线及针织物大都用浸染,机织物大都用卷染和轧染,一般都包括下述四个基本过程。
染料的还原过程,也就是还原染料隐色体的生成过程,一般都是在碱性介质中进行的。在还原染料的分子结构中都至少含有两个羰基(=C=O),它们在强的还原剂连二亚硫酸纳(俗称保险粉)的作用下,羰基被还原成羟基(-OH)。保险粉化学性质非常活泼,在碱性条件下即使温度很低,也可产生较强的还原作用,从而使还原染料被还原为隐色酸。
Na2S204 + 2H2O -→ 2NaHSO3 + 2[H] 2=C=O + 2[H] -→ 2 ≥C-OH
反应中生成的羟基化合物就是染料的隐色酸,它也和染料一样不溶于水,但可溶于碱性介质中,成为隐色体钠盐溶液。由于隐色体钠盐不常呈现染料原有的颜色,故被称为隐色体:
≥C-OH + NaOH-→ ≥C-ONa + H2O
在用保险粉-烧碱法进行染料还原溶解时,应掌握好烧碱、保险粉的用量和还原温度,才能使染料正常还原,否则会使染料产生过度还原或水解以及分子重排等不正常的反应,致使染液破坏,色泽萎暗,染色牢度降低。
2.隐色体上染
还原染料经保险粉、烧碱还原溶解成隐色体钠盐后,即对纤维素纤维产生直接性,先吸附于纤维表面,然后再向纤维内部扩散而完成对纤维的上染。由于染液中含有大量电解质,对纤维的直接性较大,故上染纤维的速率较快,染料的移染性能较差,往往不易染匀。因此,在上染过程中可加入少量缓染剂,如平平加0、牛皮胶等。
[O]
上染纤维的隐色体需经空气或氧化剂氧化,转变为原来的不溶性还原染料并回复原来的色泽,其氧化反应如下:
≥C-ONa -→ >C=O
由于不同类型的还原染料有不同的氧化性能,故应对氧化条件进行适当选择,如用空气氧化,或使用双氧水、过硼酸钠氧化等。
皂煮能将吸附在纤维表面已氧化的浮色去除,使染色织物具有鲜艳的色泽和较好的摩擦牢度。同时,在皂煮过程中,染料分子会在纤维表面发生聚集,进而形成微晶体,可进一步改善染色织物的各项牢度。
还原染料可用于棉及涤棉和维棉混纺织物的染色。按染料上染形式不同,可分为隐色体染色法及悬浮体轧染法。另外还有隐色酸染色法,因不常用,故在此不作讨论。
隐色体染色是把染料预先还原成隐色体,在染浴中被纤维吸附,然后再进行氧化、皂洗的一种染色方法。它可分为浸染、卷染和轧染等,多用于浸染和卷染。隐色体浸染适用于纱线染色,卷染法染色透芯程度差,有白芯现象。根据染料性质不同,可采取不同的还原方式。
(1)干缸法:在浸染染色时,有的染料还原速度较慢,必须采用较为剧烈的条件来提高染料的还原速率,这种还原方法称为干缸法。
干缸法还原是先将染料用少量水和太古油或拉开粉调成稀浆,然后加入适量温水和规定量的烧碱、保险粉,在规定温度下还原10~15min,待染料充分还原后再经过滤加入含有烧碱、保险粉溶液的染缸中,并冲稀至所需浓度进行染色。由于还原时用水量极少、相当于提高了烧碱、保险粉浓度,加快了染料的还原速率,使还原反应正常完成。
(2)全浴法:这种还原方式适用于还原速率较快的还原染料。其方法是直接将染料放入染槽内,加入规定量的烧碱及保险粉,使染料还原,还原10~15min后即可进行染色。若对这类染料采用较为剧烈的还原条件,则易造成染料的水解或过度还原,影响染色成品质量
将不溶性染料配成稳定的悬浮液,浸轧在织物上,再经固色处理的染色方法。
还原染料不溶于水,染色时要在碱性的强还原液中还原溶解成为隐色体钠盐才能上染纤维,经氧化后,恢复成不溶性的染料色淀而固着在纤维上,一般耐洗、耐晒坚牢度较高。例如士林蓝等。主要用棉、涤棉混纺织物染色;维纶亦可上色;在丝绸行业中,用于人丝、人丝·人棉交织,真丝绸拔染印花。
通过对某染料厂原有染料废水处理工艺的分析和研究,提出了"混凝处理+生化前调解+生化处理"的改进工艺。采用新型吸附混凝及EDI电驱动等技术处理后的废水的出水水质达到化工园区的污水排放标准。
复合凝胶材料由聚合物水凝胶与无机材料复合而成,可用于印染废水的处理.综述了近年来复合凝胶材料的制备方法、制备材料及其在染料吸附方面的应用.复合凝胶可由自由基聚合、物理交联、自组装等方法制备.常用的无机材料包括膨润土、蒙脱土、凹凸棒土、锂藻土等粘土,以及氧化石墨烯、碳纳米管等.
棉是目前世界上使用最广泛的纺织纤维之一,而且从长远来看,棉花仍将是最主要的纺织用材料。常用的棉用染料有活性染料、直接染料、染料还原染料、硫化染料、不溶性偶氮染料等。进入21世纪,我国染料还原染料生产的年均增长率达10%左右,发展较快;这一方面与出口增长有关,另一方面,人们对纺织品的质量档次、织物色牢度要求的提高,也是染料还原染料需求量大增的一个非常重要的原因。
染料还原染料染棉纤维具有一系列的优点:(1)色泽以中间色居多,而且这些中间色基本上是单一组分,染色重现性良好。例如,绿色活性染料一般是用黄色和翠蓝色活性染料拼混。为了把染色性能不同的活性染料拼混好,染色时的控制很重要。染料还原染料中有好几个单一结构的绿色品种,不但能满足不同的需要,而且与活性染料相比具有优良的染色重现性。(2)优异的耐光牢度和各种耐光的复合牢度。当前,对棉织物以耐光牢度为基础的各种复合牢度要求越来越高,特别是浅色。染料还原染料与其他类别棉用染料相比,在这方面具有很大的优势。因此特别适用于工作服、运动服、夏季服装、窗帘、家具外罩物等染色和印花。(3)染料还原染料还具有优异的耐氯牢度,可达到4级以上,此外还具有优异的洗涤牢度等。因此,染料还原染料适用于用氯消毒和耐洗涤性要求高的场合,如旅馆和医院用的织物、被褥、床单、衣服等的印花和染色。(4)染料还原染料对红外线有很好的吸收作用。可用作军服的生产和特殊部门的工作服等。(5)适于混纺织物的一浴同色染色,锦/棉、涤/棉等混纺织物的一浴同色染色越来越受印染行业的欢迎。染料还原染料具有这种同色性染色的特征,适用于混纺织物的一浴法连续染色、印花和浸染等同色染色。
综上所述,染料还原染料与其他棉用染料相比有上述一系列的优点,因此目前染料还原染料仍是一类值得重视的棉用染料。染料还原染料染色的过程是在碱液中使用还原剂将染料转变成可溶性的隐色体钠盐从而上染到纤维内部,再经过水洗、氧化处理,使染料隐色体恢复为染料色淀而吸附在纤维上。
还原染料不含有会在特定条件下裂解产生22种致癌芳香胺的偶氮染料,不是过敏性染料、致癌性染料和急性毒性染料,不含有环境激素,而且使用时废水的色度低,是禁用染料的一种替代品。但从环境和生态保护要求分析,还原染料制造步骤多,合成反应复杂,有时还使用多氯苯等有机卤化物作溶剂和重金属及其衍生物作催化剂,因此其对环境和生态的污染一直是众所关心的问题。
BASF公司的Indanthren Colloisol型染料、Ciba精化公司的Cibanone MD型染料、Bezema公司的Benzathren micro 型染料和三井-BASF公司的Mikethrene s/f型染料等都已达到了环保型染料的要求。
上海染料公司的SM型还原染料不仅不含有禁用染料,而且可萃取重金属的含量在限定值以下,又不含有环境激素,不含有对环境污染的化学物质等,也是一种可取代禁用染料的环保型还原染料。
用作蒽醌还原染料及其他蒽醌染料的中间体,如还原棕BR染料。