工业废渣中氰化物卫生标准

(标准的附录)

氰化物浸出试验方法

取废渣样品，除去其中金属小渣后，粉碎过筛。取0.5~5mm部分的样品10.0g，加入pH为5.8~6.3的蒸馏水100mL，于常温(20~25℃)、常压(约1个大气压)下。以频率200次/min、振幅40~50mm连续振荡6h。浸出液用中速滤纸过滤。滤液供氰化物测定用。

(标准的附录)

氰化物监测检验方法

B1 原理

样品在含有氯化镁的硫酸酸性溶液中蒸馏。无机氰化物以氰化氢蒸出。收集于氢氧化钠溶液中。氰离子在低于pH8的碱性溶液中，被氯胺T氧化成氯化氰。然后与吡啶-巴比妥酸反应，生成紫色染料，比色测定。

B2 试剂

B2.1 氯化镁溶液:称取氯化镁(MgCl2·6H2O)510g，溶于适量水中，稀释至1000mL。

B2.2 1+1硫酸溶液。

B2.3 10%氢氧化钠溶液。

B2.4 0.25mol/L氢氧化钠溶液。

B2.5 1mol/L磷酸二氢钠溶液:称取磷酸二氢钠(NaH2PO4·H2O)138g，溶于适量水中，释至1000mL，保存于冰箱内备用。

B2.6 1%氯胺T溶液，贮存于冰箱内，每周配制。

B2.7 吡啶-巴比妥酸溶液:称取巴比妥酸15g，移入250mL容量瓶内。用适量水洗涤容量瓶管壁，并使全部巴比妥酸润湿，加入吡啶75mL混合。再加入浓盐酸15mL，混匀。冷却至室温。最后用水稀释至刻度。混匀。

B2.8 试银灵指示剂:称取试银灵(对二甲氨基亚苄基罗丹宁)0.02g，溶于100mL丙酮中。

B2.9 0.0192mol/L硝酸银标准溶液:准确称取105~110℃干燥的硝酸银3.2617g，溶于水中，并稀释至1000mL，必要时用标准氯化钠溶液标定。方法如下:

氯化钠标准溶液配制:准确称取500~600℃灼烧后的氯化钠1.169g溶于水中，并稀释至1000mL。此溶液的物质的量浓度为0.0200mol/L。

吸取氯化钠标准溶液20.0mL，置于磁蒸发皿内，加水20mL，另取水40mL作为空白。分别加入5%铬酸钾溶液1mL，用硝酸银标准溶液滴定，至产生砖红色沉淀为止。

硝酸银浓度可由式(B1)得出。

式中:C1--硝酸银浓度，mol/L;

V--硝酸银标准液用量，mL;

0.02--氯化钠标准溶液浓度，mol/L;

20--所用氯化钠标准溶液体积，mL。

B2.10 氰化物标准贮备液:称取氰化钾2.51g，溶于适量水中，并稀释至1000mL，临用时标定其准确浓度。

标定方法:准确吸取氰化物标准贮备液25.0mL于150mL锥形瓶内。用10%氢氧化钠溶液调节pH至11以上。加试银灵指示剂0.5mL，用0.0192mol/硝酸银溶液滴定至橙红色为终点。计算氰化物溶液浓度。0.0192mol/L硝酸银溶液每毫升相当于1.00mg氰化物(CN)。

B2.11 氰化物标准使用液:准确吸取氰化物贮备液适量(含氰化物10.0mg)，移入1000mL容量瓶内，用0.25mol/L氢氧化钠溶液稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升含10.0μg氰化物(CN)。再吸取此溶液10.0mL于100mL容量瓶内，用0.25mol/L氢氧化钠溶液稀释至刻度，混匀。此溶液每1毫升相当1.0μg氰化物(CN)。

B3 仪器

B3.1 可见光分光光度计。

B4 分析步骤:

B4.1 试液制备:参照附录A项，准确吸取浸出液100mL，移入1000mL蒸馏瓶内，加水至500mL然后加入氯化镁溶液20mL及1+1硫酸50mL，加热蒸馏。馏出液收集于盛有25mL10%氢氧化钠溶液的250mL容量瓶内，收集馏出液刻度，混匀后供测定用。

B4.2 测定:准确吸取浸出液适量，移入50mL具塞比色管内，用0.25mol/L氢氧化钠溶液稀释至20mL，加入磷酸盐缓冲溶液15mL。充分混合。加1%氯胺T溶液2mL充分混合。立即加入吡啶-巴比妥酸溶液5mL，再次混合，用水稀释至刻度，充分混合显色8min。从试剂空白为对照，用1cm比色皿，于波长578nm处测定吸光度(在7min内测定完毕)。从标准曲线查出相当氰化物的量。

B4.3 标准曲线制备:分别吸取每亳升含氰化物1μg的标准使用液0.0，0.20，0.50，1.00，2.00，4.00及6.00mL置于50mL具塞比色管内，并用0.25mol/L氢氧化钠溶液分别稀释至20mL。以下步骤按B4.2项操作。绘制吸光度-氰化物浓度关系曲线。

B4.4 结果计算

废渣中氰化物(以CN计)按式(B2)计算:

式中:C2--废渣中氰化物浓度，mg/kg;

A--相当氰化物标准含量，μg;

V--测定分取试液体积，mL;

250--待测试液总体积，mL;

100--干样品重，g。

B5 精密度和准确度

本方法精密度以相对标准偏差表示，在0.2~6μg氰化物范围内，重复7次测定其值为4.0%~0.6%;准确度以加标回收率表示，测得回收率为96%~101%。

GB18053-2000

国家质量技术监督局2000-04-10批准2001-01-01实施

前言

本标准的全部技术内容为强制性。

本标准从2001年1月1日起实施。

本标准的附录A、附录B都是标准的附录。

本标准由中华人民共和国卫生部提出。

本标准负责起草单位:成都市卫生防疫站。

本标准主要起草人:陶锐。

本标准由卫生部委托中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。

1 范围

本标准规定了工业生产中排放含氰化物废渣的卫生标准。

本标准适用于工业生产中，如低碳工件热处理、表面处理工艺废水处理后的底泥及其他含氰化物工业废渣。

2 标准内容

2.1 按本标准规定的浸出实验法，所得废渣浸出液中，氰化物(以CN计)卫生标准值规定为≤1.5mg/L。

2.2 浸出实验方法:见附录A(标准的附录)。

2.3 监测检验方法:见附录B(标准的附录)。

氰化物拥有令人生畏的毒性，然而它们绝非化学家的创造，恰恰相反，它们广泛存在于自然界，尤其是生物界。氰化物可由某些细菌，真菌或藻类制造，并存在于相当多的食物与植物中。在植物中，氰化物通常与糖分子结合，并以含氰糖苷(cyanogenic glycoside)形式存在。比如，木薯中就含有含氰糖苷，在食用前必须设法将其除去(通常靠持续沸煮)。水果的核中通常含有氰化物或含氰糖苷。如杏仁中含有的苦杏仁苷，就是一种含氰糖苷，故食用杏仁前通常用温水浸泡以去毒。

人类的活动也导致氰化物的形成。汽车尾气和香烟的烟雾中都含有氰化氢，燃烧某些塑料和羊毛也会产生氰化氢。

在发现HCN也存在于宇宙空间中的同时，据S Miller实验指出它是通过放电从甲烷、氨、水生成氨基酸时的中间产物，因此认为它是生物以前的有机物生成中的重要中间产物。实际上，通过以氨和水溶液加热而生成腺嘌呤，虽HCN在生物体内的存在并不多，但它可经苦杏仁苷酶水解而生成，能和金属原子形成非常好的络合物，因此易和金属蛋白质结合，常常显著地抑制金属蛋白质的机能，尤其是对细胞色素C氧化酶，即使10-4M浓度，也会强烈地抑制，因而使呼吸停止。在高浓度时，和磷酸吡哆醛等的羰基结合，对以磷酸吡哆醛为辅酶的酶的作用可抑制。还因作用于二硫键，使之还原(-S-S-+HCN→-SH+NC-S)，所以也能抑制木瓜蛋白酶(papain)的活性。

​ 氰化物特指带有氰基(CN)的化合物，其中的碳原子和氮原子通过叁键相连接。这一叁键给予氰基以相当高的稳定性，使之在通常的化学反应中都以一个整体存在。因该基团具有和卤素类似的化学性质，常被称为拟卤素。通常为人所了解的氰化物都是无机氰化物，俗称山奈(来自英语音译"Cyanide")，是指包含有氰根离子(CN-)的无机盐，可认为是氢氰酸(HCN)的盐，常见的有氰化钾和氰化钠。它们多有剧毒，故而为世人熟知。另有有机氰化物，是由氰基通过单键与另外的碳原子结合而成。视结合方式的不同，有机氰化物可分类为腈(C-CN)和异腈(C-NC)，相应的，氰基可被称为腈基(-CN)或异腈基(-NC)。氰化物可分为无机氰化物，如氢氰酸、氰化钾(钠)、氯化氰等;有机氰化物，如乙腈、丙烯腈、正丁腈等均能在体内很快析出离子，均属高毒类。很多氰化物，凡能在加热或与酸作用后或在空气中与组织中释放出氰化氢或氰离子的都具有与氰化氢同样的剧毒作用。

工业中使用氰化物很广泛。如从事电镀、洗注、油漆、染料、橡胶等行业人员接触机会较多。日常生活中，桃、李、杏、枇杷等含氢氰酸，其中以苦杏仁含量最高，木薯亦含有氢氰酸。在社会上也有用氰化物进行自杀或他杀情况。

职业性氰化物中毒主要是通过呼吸道，其次在高浓度下也能通过皮肤吸收。

生活性氰化物中毒以口服为主。口腔粘膜和消化道能充分吸收。

氰化物进入人体后析出氰离子，与细胞线粒体内氧化型细胞色素氧化酶的三价铁结合，阻止氧化酶中的三价铁还原，妨碍细胞正常呼吸，组织细胞不能利用氧，造成组织缺氧，导致机体陷入内窒息状态。另外某些腈类化合物的分子本身具有直接对中枢神经系统的抑制作用。