光固化硅橡胶胶黏剂

(1)原料异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，工业品;聚醚二元醇(PTMG一2000)，工业品;甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)，工业品;二月桂酸二丁基锡(DBTDL);对苯二酚，化学纯;无水乙醇，分析纯;1，6一己二醇二丙烯酸酯(HDDA)，工业品;甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)，工业品;光引发剂2，4，6一三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(TPO)，工业品。

(2)聚氨酯丙烯酸酯的制备 制备聚氨酯丙烯酸酯时取22.2g异佛尔酮二异氰酸酯置于250ml三口瓶中。通N2保护，搅拌下滴加含O.68g DBTDL的PTMG一2000 100g。65℃反应3h，升温至75℃滴加甲基丙烯酸羟丙酯14.4g，继续反应4h，加入对苯二酚和乙醇终止反应。待其冷却至室温后，加入34.1g稀释剂1，6一己二醇二丙烯酸酯，置于密闭容器中避光贮存。

取4.5g聚氨酯丙烯酸酯、2.2g甲基丙烯酸异冰片酯、2.3g稀释剂1，6一己二醇二丙烯酸酯、O.25g助剂、O.2g附着促进剂和O.5g光引发剂2，4，6一三甲基苯甲酰二苯基氧化膦，搅拌混合均匀后，配得光固化胶黏剂。

(3)主要影响因素

①聚氨酯丙烯酸酯的合成 聚氨酯丙烯酸酯选择聚醚二元醇(PTMp2000)与异佛尔酮二异氰酸酯分两步制备。首先聚醚二元醇与异佛尔酮二异氰酸酯反应得到端异氰酸酯的预聚物，然后与甲基丙烯酸羟丙酯反应得到聚氨酯丙烯酸酯，制备出的聚氨酯丙烯酸酯具有良好的韧性、强度和耐黄变性。甲基丙烯酸羟丙酯在聚氨酯丙烯酸酯树脂大分子链两端引入了不饱和双键，可在引发剂的作用下聚合固化。

甲基丙烯酸羟丙酯用量过少，交联点少，剪切强度较低，伸长率提高;用量过多，交联点较多，胶膜硬且脆，适宜的用量为10%~15%，超过15%时对剪切强度影响不大，而伸长率却大幅度下降。

②光引发剂含量对光固化反应的影响 随着光引发剂含量的增加，胶黏剂固化时间缩短，剪切强度增大，当光引发剂含量为4.0%时，剪切强度最大。过量添加光引发剂会导致其光引发残留，影响粘接性能和涂层抗黄变、耐老化等性能。

③活性稀释剂对光固化反应的影响 采用了甲基丙烯酸异冰片酯与1，6一己二醇二丙烯酸酯两种活性稀释剂。甲基丙烯酸异冰片酯为一种单官能团活性稀释剂，具有优异地降低黏度和溶解光引发剂的性能，且活性很高，可以与多种单体共聚，形成性能优异的聚合物。用量过多，剪切强度和耐水性下降，宜用22%。1，6一己二醇二丙烯酸酯为一种双官能团活性稀释剂，其稀释能力强，活性大，黏度低，是现有双官能团丙烯酸酯中能提供柔软性、附着力、活性和韧性等最佳综合性能的单体。添加适量1，6一己二醇二丙烯酸酯可缩短固化时间，提高附着力。用23%得到的胶黏剂固化时间短，剪切强度高，但添加量过大会导致涂膜变硬、变脆，固化时间增加。

④元素有机化合物改性有机硅树脂具有表面能低、耐高温、耐水性、耐候性及透气性好等优点，已被广泛用于聚氨酯改性。经过氨基硅油改性的聚氨酯胶膜吸水性明显低于未经改性的聚氨酯胶膜，其接触角比未改性的聚氨酯胶膜明显增大，制备方法对表面接触角的影响不大。侧链氨基硅油改性的聚氨酯胶膜的疏水性明显好于直链氨基硅油改性的聚氨酯胶膜，侧链氨基硅油改性的耐水性稍好于直链氨基硅油改性的。也就是不论采用合成还是扩链的制备方法，侧链氨基硅油都比直链氨基硅油具有更好的改性效果。在含氟化合物中，氟原子与碳原子之间形成的C-F键的键能大，氟原子的电子云对C-C键的屏蔽作用很强，因此含氟化合物具有表面能低、耐水性、耐油性、润滑性、耐热性、耐化学品性、耐玷污性好和生物相容性佳等优点。因此，氟的引入可以大幅度改善胶膜的表面性能，提高涂料的品质。氟化聚氨酯一丙烯酸酯乳液在其自身优异性能的基础上又被赋予耐水性、耐油性和耐玷污性。