废弃电路板回收过程中溴化阻燃剂的释放迁移机理研究

废旧电路板（WPCB）是电子废弃物的重要组成部分，具有资源回收和环境污染的双重特性。WPCB中存在大量溴化阻燃剂（BFRs），由于BFRs的半挥发性，在回收处理WPCB时导致BFRs的释放迁移，对环境造成污染。本项目对WPCB回收处理过程中多溴联苯醚（PBDEs）的污染特征进行了研究，分析比较了废旧电视机不同处理车间大气中PBDEs的浓度水平、气粒分配规律，重点探讨了WPCB加热拆解过程中PBDEs的污染特征，揭示了含PBDEs材料中PBDEs的受热释放规律。主要成果有：（1）废电视机人工拆解、WPCB加热预处理、WPCB破碎-分选和塑料破碎等车间均会造成PBDEs的污染释放，其中WPCB加热预处理车间气相中PBDEs浓度最高，且以低溴代联苯醚为主。（2）WPCB人工烤板和机械烤板过程均会造成PBDEs的大量释放，以五溴联苯醚同系物为主，并容易富集在车间灰尘介质中。机械烤板过程中旋风除尘器集灰中Σ8PBDEs浓度最高（317000 ng/g），而人工烤板过程中尾气吸收液浮渣中Σ8PBDEs最高（68000 ng/g）。（3）加热模拟实验表明：旋风除尘器集灰加热后，PBDEs的释放特征受温度影响大。在300℃时，PBDEs的释放主要发生在前5分钟，其BDE-28、-47和-99释放速率分别为1230、4480和 1950 ng/(g·min)；WPCB基板碎片材料中PBDEs的释放规律呈现线性增加的趋势，在不同加热温度下，其1小时时间内，PBDEs的释放速率为 9.75−11.5 ng/(g·min)。这些成果为明确电子废弃物回收处理过程中BFRs的释放迁移机制提供了重要参考，对PBDEs的受热释放机制及环境风险研究具有重要意义，同时为WPCB的回收处理过程中的污染控制提供了理论基础。

电路板中存在大量溴化阻燃剂（BFRs），由于BFRs的半挥发性及结合特性，在回收处理废弃电路板时导致BFRs的释放及迁移。本研究在废弃电路板回收流程基础上，以含BFRs材料样品（电路板粉体、非金属粉及再生产品等）和大气（气相和颗粒物）、灰尘等环境样品为研究对象，分析样品中BFRs的组成及含量，重点关注Br在样品中的赋存状态和分布规律。比较电路板拆解、破碎、处理及再利用过程微环境中BFRs对大气介质的释放迁移，揭示BFRs在气相-颗粒物之间的分配规律，并利用吸附模型对实测值进行预测和对照。研究不同粒径颗粒物（PM2.5、PM10和TSP）中BFRs含量及组成和有机碳含量的相关性。实验模拟加热温度、时间等工艺条件对不同类型、粒径样品中BFRs释放的影响。本项目拟进行BFRs在电路板回收过程中的源解析，为科学评估BFRs的污染特征和暴露风险提供基础数据。

废弃油气井可能造成危害环境、伤害人身财产安全的严重后果：

（1）废弃井本身井控或封堵措施不到位所导致的安全隐患。尤其是对一些“临停井”，作业单位往往只进行一些较简单的技术封堵，容易发生油气泄漏事故。

（2）废弃井封堵材料和井控装置由于自然风险因素所导致的安全隐患。即使采取了“永久性封堵措施”的废弃井，由于自然风险因素(如地震、地下流体压力异常、套管损坏、井壁腐烂等)，封堵材料和装置因年代久远、防漏设备老化和失效，也可能发生泄漏事故。

（3）废弃井被人为蓄意破坏或非法开采所导致的安全隐患。部分废弃井由于遭到人为破坏，犯罪分子采用破坏性手段盗窃井口装置及附属设施的部件等，均可能引起封堵设置失效，严重损害了石油企业和当地居民的权益。

绿色和平组织也在定期提出的《绿色电子企业评鉴》中呼吁禁止溴化阻燃剂的使用。　溴化阻燃剂可抑制有机化合物的燃烧，常用在电子产品、衣服及家具中，以减少产品的可燃性。每年有约二百五十万英吨的溴化阻燃剂应用在聚合物中，其中单是多溴二苯醚的年使用量就超过了四万公吨。在1999年，北美就使用了约三万四千公吨的多溴二苯酚，是全球使用量最多的地区。不过，由北美生产，含阻燃剂的产品中，许多是销往全球的市场。电子产业是溴化阻燃剂最大的使用者。以电脑为例，电脑中就有以下部分会用到含溴阻燃剂：印刷电路板、零件（如连接器）、塑胶外壳及缆线。溴化阻燃剂也用在许多产品中，包括电视机的塑胶壳、地毯、涂料、沙发垫衬物、及厨房的电器。

溴化阻燃剂的防火效果极其良好，其应用层面相当广泛。溴化阻燃剂除了可以减少起火的可能性，也可以阻碍大火的蔓延。在火灾时，溴化阻燃剂可以拉长火灾初期的时间，而这也往往是人员较容易逃离的黄金时间。室内的火灾很容易因为产生足够的热，使得室内所有的可燃物都起火燃烧，这种情形称为闪燃，约在开始起火后数分钟发生。溴化阻燃剂可减缓燃烧的速度，减缓闪燃现象的出现，使人员有更多的时间可以逃生。

大部分溴化阻燃剂为脂溶性，容易累积在人体内。 欧洲联盟有限制部分溴化阻燃剂的使用，多溴二苯醚中的五溴二苯醚及八溴二苯醚已在2004年起禁止使用，在危害性物质限制指令中，多溴联苯及多溴二苯醚的最大允许量均为0.1%。