中文名称 | 防腐 | 目 的 | 延长其使用寿命 |
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方法。 | 物理防腐,化学防腐,电化学防腐 | 含 义 | 保护容易锈蚀的金属物品 |
用于防腐涂料的防锈颜料的种类较多,其常见有以下几种:
①与成膜剂起反应形成致密的防腐涂层;
②颜料是碱性物质,溶于水则形成碱性环境;
③水溶性的成分到达金属表面使表面钝化;
④与酸性物质反应使其失去腐蚀能力;
⑤水溶性成分或与成膜剂的反应生成物在水中溶解变为防腐成分等。
防锈颜料的上述防腐作用通常是同时存在的,其防腐机理包括下列物理、化学、电化学的三个方面。
⑴物理防腐作用。适当配以与油性成膜剂起反应的颜料可以得到致密的防腐涂层使物理的防腐作用加强。例如含铅类颜料与油料反应形成铅皂使防腐涂层致密,从而减少了水、氧有害物质的渗透。磷酸盐类颜料水解后形成难溶的碱式酸盐,具有堵塞防腐涂层中针孔的效果。而铁的氧化物或具有鳞片状的云母粉、铝粉、玻璃薄片等颜料填料均可以使防腐涂层的渗透性降低,起到物理的防腐作用。
⑵化学防腐作用。当有害的酸性碱性物质渗入防腐涂层时,能起中和作用变其为无害物质,这也是有效的防腐方法。尤其是巧妙地采用氧化锌、氢氧化铝、氢氧化钡等两性化合物,可以很容易地实现中和酸性或碱性的有害物质而起防腐作用,或者能与水、酸反应生成碱性物质。这些碱性物质吸附在钢铁表面使其表面保持碱性,在碱性环境下钢铁不易生锈。
⑶电化学防腐作用。从涂层的针孔渗入的水分和氧通过防腐涂层时,与分散在防腐涂层中的防锈颜料反应形成防腐离子。这种含有防腐离子的湿气到达金属表面,使钢铁表面钝化(使电位上升),防止铁离子的溶出,铬酸盐类颜料就具有这种特性。或者利用电极电位比钢铁低的金属来保护钢铁,例如富锌涂料就是由于锌的电极电位比钢铁低,起到牺牲阳极的作用而使钢铁不易被腐蚀。
螺纹紧固件多种多样,从普通螺栓、螺母、螺钉,到高强度、高性能、高精度、高附加值和非标异形件,他们的防锈包装方法却基本相同。对于表面氧化、磷化、发黑的螺纹紧固件多数都是采用表面涂、浸防锈油外,外加用塑料包装的方式。
防锈油脂是在石油类基本组分中加入一种或多种防锈添加剂(又称油溶性缓蚀剂)及其辅助添加剂组成,它使用方便,成本低廉,效果好,操作简单,紧固件行业都在大量使用。
国内防锈油脂从上世纪60年代开始出现商品,由武汉材料保护研究所制定了GB4879-1985《防锈包装》标准,列出了国产防锈油的种类和指标。
近二十年来,防锈油的发展较快,每年都有各种新产品问世,下面作一简介。
薄层防锈油
RPA型,GF型溶剂型薄层防锈油,经多数紧固件企业的各种不同工艺进行生产性应用,证明对紧固件产品具有良好的防锈性能,同时,易涂覆,色泽浅亮,溶剂挥发少,用量省,为厚层防锈油的三分之一以下,故节约生产成本三分之二以上。HH932脱水防锈油,可保证在十个月内不生锈;JN-2防锈油,主要用途为紧固件常温发黑后的处理。薄层防锈油可用于室内工序间防锈,也可以用于包装封存防锈。
蜡膜防锈油
在溶剂稀释型防锈油或超薄层防锈油中加入某些油溶性蜡,可以获得含蜡的防锈保护膜,能明显的提高油膜的抗盐雾和耐大气性能。然而,常温下蜡是固态或半固态,在油品中极易析出,影响油品的外观和质量,甚至难以获得理想的防锈效果,因此,寻找油溶性较好,能明显改善防锈性的蜡是获得稳定性好、成膜均匀含蜡防锈油的关键。
蜡膜防锈油是由成膜剂、高效缓蚀剂和基础油组成的一种溶剂稀释型防锈油。与其他类型的防锈油相比,蜡膜油具有油膜薄、防锈性好、涂层美观等优点。
水溶性防锈油
中国防锈油基本上都是以汽油、煤油或机械油作为溶剂,都是由石油分馏出来的产物,因无法使含在石油里面的芳香烃脱出来,所以汽油、煤油和机械油都含有芳香烃,使用汽车、煤油做溶剂油,一是它的闪点低,易着火,二是污染环境,有害于人的身体健康。以水作为溶剂的D.K8号水溶剂性防锈油不含芳香烃、铅等对人体有害的物质,生产中无三废排放,防锈效果也是较理想的,这种防锈油易涂、易除,用在封存紧固件的防锈上,可用自来水清洗,此产品经国家有关部门鉴定,达到了环保要求。
通常金属表面会附有尘埃、油污、氧化皮、锈蚀层、污染物、盐份或松脱的旧漆膜。其中氧化皮是比较常见但最容易被忽略的部分。氧化皮是在钢铁高温锻压成型时所产生的一层致密氧化层,通常附着比较牢固,但相比钢铁本身则较脆,并且其本身为阴极,会加速金属腐蚀。如果不清除这些物质,直接涂装,势必会影响整个涂层的附着力及防腐能力。据统计,大约有70%以上的油漆问题是由于不适当的表面处理所引起的。因此,对于一个金属防腐涂装油漆系统的性能体现,合适的表面处理是至关重要的。
也即清洁度,代表性国际标准有两种:一种是美国85年制订"SSPC-",第二种是瑞典76年制订的"Sa-",它分为四个等级分别为Sa1、Sa2、Sa2.5、Sa3,为国际惯常通用标准,详细介绍如下:
Sa1级--相当于美国SSPC-SP7级。采用一般简单的手工刷除、砂布打磨方法,这是四种清洁度中度最低的一级,对涂层的保护仅仅略好于未采用处理的工件。Sa1级处理的技术标准:工件表面应不可见油污、油脂、残留氧化皮、锈斑、和残留油漆等污物。Sa1级也叫做手工刷除清理级(或清扫级)。
Sa2级--相当于美国SSPC-SP6级。采用喷砂清理方法,这是喷砂处理中最低的一级,即一般的要求,但对于涂层的保护要比手工刷除清理要提高许多。Sa2级处理的技术标准:工件表面应不可见油腻、污垢、氧化皮、锈皮、油漆、氧化物、腐蚀物、和其它外来物质(疵点除外),但疵点限定为不超过每平方米表面的33%,可包括轻微阴影;少量因疵点、锈蚀引起的轻微脱色;氧化皮及油漆疵点。如果工件原表面有凹痕,则轻微的锈蚀和油漆还会残留在凹痕底部。Sa2级也叫商品清理级(或工业级)。
Sa2.5级--是工业上普遍使用的并可以作为验收技术要求及标准的级别。Sa2.5级也叫近白清理级(近白级或出白级)。Sa2.5级处理的技术标准:同Sa2要求前半部一样,但疵点限定为不超过每平方米表面的5%,可包括轻微暗影;少量因疵点、锈蚀引起的轻微脱色;氧化皮及油漆疵点。
Sa3级--级相当于美国SSPC-SP5级,是工业上的最高处理级别,也叫做白色清理级(或白色级)。Sa3级处理的技术标准:与Sa2.5级一样,但5%的阴影、疵点、锈蚀等疵点不得存在了。
随着现代工业的发展,一批新兴工业领域的出现和许多现代工程的兴建,对防腐涂料承受环境的能力和使用寿命提出了更高的要求。常用的防腐涂料已不能满足这些需要。人们提出的"重防腐涂料(Heavy-duty Coating)"的概念,一般指在苛刻的腐蚀环境使用,包括底漆和面漆的配套涂料。简单地说:重防腐涂料就是使用寿命更长,可适应更苛刻的使用环境的涂料称为重防腐涂料。在化工大气和海洋环境里重防腐涂料一般可使用10年或15年以上,在酸、碱、盐和溶剂介质里,并在一定温度的腐蚀条件下,一般能使用5年以上。
钢丝刷除锈
St2 彻底的手工和动力工具除锈
表面应无肉眼可见的油脂、污物、氧化皮、铁锈、油漆涂层和杂质。
St3 非常彻底的手工和动力工具除锈
同St2,但应比St2处理得更彻底,金属底材呈金属光泽。
喷砂除锈
Sa1级 轻度喷砂除锈
表面应无可见的油脂、污物、附着不牢的氧化皮、铁锈、油漆涂层等杂质。
Sa2级 彻底的喷砂除锈
表面应无可见的油脂、污物、氧化皮、铁锈、油漆涂层和杂质基本清除,残留物应附着牢固。
Sa2.5级 非常彻底的喷砂除锈
表面应无可见的油脂、污物、氧化皮、铁锈、油漆涂层和杂质,残留物痕迹仅显示点状或条纹状的轻微色斑。
Sa3级 喷砂除锈至钢材表面洁净
表面应无可见的油脂、污物、氧化皮、铁锈、油漆涂层和杂质,表面具有均匀的金属色泽。
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针对金属腐蚀的原因采取适当的方法防止金属腐蚀,常用的方法有:
例如制造各种耐腐蚀的合金,如在普通钢铁中加入铬、镍等制成不锈钢。
在金属表面覆盖保护层,使金属制品与周围腐蚀介质隔离,从而防止腐蚀。
如:
⑴在钢铁制件表面涂上机油、凡士林、油漆或覆盖搪瓷、塑料等耐腐蚀的非金属材料。
⑵用电镀、热镀、喷镀等方法,在钢铁表面镀上一层不易被腐蚀的金属,如锌、锡、铬、镍等。这些金属常因氧化而形成一层致密的氧化物薄膜,从而阻挡水和空气等对钢铁的腐蚀。
⑶用化学方法使钢铁表面生成一层细密稳定的氧化膜。如在机器零件、枪炮等钢铁制件表面形成一层细密的黑色四氧化三铁薄膜等。
利用原电池原理对金属进行保护,设法消除引起电化腐蚀的原电池反应。电化学保护法分为阳极保护和阴极保护两大类,应用较多的是阴极保护法。
牺牲阳极保护
此法是将活泼金属(如锌或锌的合金)连接在被保护的金属上,当发生电化腐蚀时,这种活泼金属作为负极发生氧化反应,因而减小或防止被保护金属的腐蚀。这种方法常用于保护水中的钢桩和海轮外壳等,例如水中钢铁闸门的保护,通常在轮船的外壳水线以下处或在靠近螺旋浆的舵上焊上若干块锌块,来防止船壳等腐蚀。
外加电流保护
将被保护的金属和电源的负极连接,另选一块能导电的惰性材料接电源正极。通电后,使金属表面产生负电荷(电子)的聚积,因而抑制了金属失电子,而达到保护目的。此法主要用于防止在土壤、海水及河水中的金属设备受到腐蚀。电化学保护的的另一种方法叫阳极保护法,即通过外加电压,使阳极在一定的电位范围内发生钝化的过程。可有效地阻滞或防止金属设备在酸、碱、盐类中腐蚀。
消除腐蚀介质,如经常揩净金属器材、在精密仪器中放置干燥剂或在腐蚀介质中加入少量能减慢腐蚀速度的缓蚀剂等。
高氯涂料
如MX53-4各色高氯化聚乙烯防腐面漆(户内外型)、MX53-1
高氯化聚乙烯铁红防锈漆、MX53-2高氯化聚乙烯云铁防锈漆、MX53-3高氯化聚乙烯云铁中间漆
氯磺涂料
如J52-4氯磺化聚乙烯冷却塔防潮漆(底/面,双组份)、J52-5氯磺化聚乙烯煤气柜专用防腐漆(底/中/面,双组份)、J52-6氯磺化聚乙烯地下管道涂料(底/面,双组份
有机硅涂料
如MW-600有机硅耐高温防腐涂料(底/面,双组份)、 MW-700有机硅耐高温防腐涂料(底/面,双组份)
环氧涂料
如H06-4环氧富锌底漆(叁组份)、H06-12环氧云铁中间漆(双组份)、 HL52-3环氧沥青防腐漆(底/面,双组份)
氯化橡胶
如J53-33氯化橡胶铁红防锈漆、J53-4氯化橡胶防腐面漆、J53-5氯 化橡胶厚浆涂料
聚氨酯涂料
如S52-3聚氨酯防腐面漆(双组份) 、S52-30聚氨酯银粉防腐磁漆 (叁组份)、S52-10聚氨酯改性互穿网络防腐涂料(双组份) .....详细介绍
氟树脂涂料
如JF氟树脂防腐涂料(底/面,双组份)
油罐内壁
如H66-1耐油抗静电涂料(双组份)、H52-3成品油罐内壁涂料(底/面, 双组份)、HL52-10环氧沥青耐油涂料(底/面,双组份)
马路标志漆
如J67-1氯磺化聚乙烯高空标志漆(双组份)、B56-1丙烯 酸改性马路标志划线漆、T56-2热熔马路划线漆
富锌底漆
如E06-1无机硅酸锌底漆(双组份)、E06-2无机富锌底 漆(双组份)、E06-10无机磷酸盐富锌涂料(双组份
内壁涂料
如 H86-1环氧烘干罐头底漆、H86-2环氧烘干罐头磁漆、H86-3环氧高固体饮水舱涂料(底/面,双组份)
地坪涂料
如H77-1厚膜工业地坪涂料(双组份)、H77-2防静电工业地坪涂料(双组份)、H77-3耐磨工业地坪涂料(双组份)
带锈底漆
如70型带锈底漆
防火涂料
如PH-1钢结构膨胀型防火涂料、PH-2通用型防火涂料、PH-3非金属结构防火涂料
氨基树脂
如A01-1氨基烘干清漆、A04-9氨基烘干磁漆、A16-50氨基锤纹烘干漆
醇酸树脂
如C06-1醇酸铁红底漆 、C53-31红丹醇酸防锈漆、C43-1醇酸船壳漆
酚醛树脂
如F03-1酚醛调和漆、F53-33铁红酚醛防锈漆、F04-1快干银粉磁漆
水池涂料
如不饱和树脂防腐材料、乙烯基防腐材料,在配合玻纤布施工,可以很好的增强防腐材料的耐冲击强度。
该防腐材料适用于硫酸、盐酸、强碱等溶液存储池防腐。
C-1快干防锈油 、JN533铁红氰凝防锈漆(双组份)、JN533云铁氰凝中间漆(双组份)、L01-13沥青清漆
重防腐涂装是指采用高耐蚀性涂料,涂膜厚度在200~300μm以上,在严酷的腐蚀环境中使,防腐期长达10~50年的一类专用涂装技术。由于其防腐期特别长,因此也称长效防腐涂装。
重防腐涂装的显著特点是厚膜化。为实现几十年的防腐,涂膜薄是难以奏效的。高耐蚀性树脂和新型颜料、填料的开发是实现重防腐涂装的前提。对金属基体进行认真的表面清理是重防腐涂装的基础。科学地涂装设计要求、涂料配套方案、涂装施工技术是重防腐涂装的关键,严格的质量检测和维护管理是实现重防腐涂装效果的保证。
防腐涂装的特殊性对重防腐涂料提出了特殊的要求。主要是:
⑴对金属基体及各道涂层间有良好的附着力,有良好的物理机械性能;
⑵对各种腐蚀性介质有良好的耐蚀性;
⑶施工方便。适用于制造重防腐涂料的合成树脂有各类型环氧、聚氨醋、丙烯酸、氯化橡胶、有机氟树脂及高耐蚀性的不饱和聚酯树脂等。
萧县被中国工业防腐蚀技术协会正式命名为"中国防腐第一县",命名仪式在北京举行,原中央军委委员、总后勤部部长王克,国家发改委副主任张平及建设部、中国工业防腐蚀技术协会等有关领导参加了命名仪式。
萧县防腐业起源于上世纪六十年代,"一把刷子"闯天下,经过创业、发展、壮大三个阶段,从小到大,由弱到强,防腐领域从最初的小化肥拓宽到今天的石油、化工、水电、冶金、热电电力等各个行业,市场拓展到阿尔及利亚、苏丹、埃赛俄比亚等国际市场,逐渐形成了自已的竞争优势。目前,全县拥有资质防腐企业14家,各种专业技术职称人员5030人,年产值16亿元,从业人员10多万人,参与建设了三峡水电站、西气东输、秦山核电站、连云港核电站、奥运会体育场馆等全国重点工程,工程遍布国内除台湾省以外的所有地区,形成了"三分天下有其一"的规模,在全国防腐领域居于领先位置。
腐蚀是FGD系统中一个严重的问题,更是烟道和烟囱面临的必须解决的难题,就世界和中国对烟囱和烟道的防腐,主要采用以下类型的四种防腐材料:
⑴由于玻璃钢抗化学腐蚀而且造价比高镍合金低,所以许多湿法脱离系统装置都选择使用玻璃钢,已取得了很好的效果。根据国外资料介绍,玻璃钢已在湿法脱硫系统的以下方面获得了成功的应用:吸收塔塔体、石灰溶解槽、集液器、除雾器、浆液输送管道、烟道烟囱等。
⑵由于玻璃钢内表光滑,不易积垢,耐磨耐酸,所以在流速很高及颗粒物浓度较高的区域通常都有比较好的效果。玻璃钢系列的防腐材料在国内市场上比较常见的有:环氧树脂,,改性的有OM特种防腐涂料。
在国内市场上比较常见的有硅橡胶--聚脲。但该产品不耐高温,防水防酸性能极好,不利于燃煤机组长时间直排。
由于玻璃鳞片的主要填充材料是SiO2,其耐温性、耐酸性极好。在市场上比较常见的有:泡沫玻璃砖和玻璃鳞片。
⑴用途
用于湿法脱硫耐酸砖内筒烟囱内衬防腐。涂层耐温性及耐酸性能好、附着力强、使用寿命长(20年以上),可以承受高低温烟气的长期冲刷和急热急冷工况下的长期作用,是湿法FGD后排放净烟气的烟囱内衬防腐的专用涂料材料。
⑵特性
KY2耐酸胶泥涂料是以优质高硅粉、分散剂、固定剂以及细粒料等为原料,按一定比例科学配制而成,它具有以下优良特性:优良的耐化学介质,耐高温湿态腐蚀性气体性能;极低的水蒸气渗透率、硬化收缩率低、线膨胀系数低;能承受高低温烟气的长期冲刷和急热急冷之工况;极佳的耐磨性;良好的粘接性;常温硬化,成型施工简单、修补容易。
对重防腐涂料的应用涉及现代化各个领域,大型的工矿企业:化工、石油化工、钢铁及大型矿山冶炼的管道、贮槽、设备等;重要的能源工业:天然气、油管、油罐、输变电、核电设备及煤矿矿井等;现代化的交通运输:桥梁、船舶、集装箱、火车和汽车等;新兴的海洋工程。海上设施、海岸及海湾构造物及海上石油钻井平台等。以环氧树脂为主要成膜物质的涂料称为环氧涂料。每年世界上约有40%以上的环氧树脂用于制造环氧涂料,其中大部分用于防腐领域。环氧防腐涂料是目前世界上用得最为广泛、最为重要的重防腐涂料之一。
常用的金属零件防腐方法有氧化法、磷化法、电镀法、喷涂塑料涂层法、刷涂防锈涂料法等。前几种一般用于零件制造过程中,只介绍刷涂防锈涂料法。
(1)各种钢铁零件
可涂以防锈漆。先将红彤防锈漆(底漆)涂在零件表面上,再涂上一层灰防锈漆(面漆),注意零件的加工表面不能涂漆。
(2)轴承可涂含有1%精制松香的凡士林涂剂。
(3)弹簧弹簧不得涂油,如发现锈痕,可用软刷清除后涂以石墨。
(4)各种螺栓可用煤油刷洗干净后,涂以薄薄一层中性矿物质废机油。
(5)各种精密零件、工具等可涂以各种防锈脂。
在金属零件的防锈工作中,涂刷防锈油脂的方法简便实用。市售的成品防锈油料品种很多,常见的有防锈油、防锈脂、防锈润滑两用脂、气相缓蚀剂、可剥性塑料等,可根据配件的不同品种和不同的防护要求来选择使用。
防腐保温施工工艺标准 1、总则 1.1、本工艺标准适用于建筑工程通风与空调工程中金属风管、制冷系统与空调水 系统的管道,室外管道及支吊架表面处理和防腐、绝热施工质量的检验与验收。 1.2、编制参考标准及规范 1.2.1 《通风与空调工程施工质量验收规范》 (GB50243-2002) 1.2.2 《建筑安装工程施工质量验收统一标准》 (GB50300-2001) 1.2.3 《工业设备及管道绝热工程施工及验收规范》 (GBJ126-89) 1.2.4 《通风空调工程施工工艺标准》 (ZJQ00-SG-011-2003) 2、术语 2.1、绝热:为了减少保温对象内部热源向外部传递热量或减少保冷对象的外部热 源向对象内部传递热量的措施。 2.2、检验批:按同一的生产条件或按规定的方式汇总起来供检验用的,由一定数 量样本组成的检验体。 2.3、主控项目:建筑工程中的对安全、卫生、环境保护和公众利
防腐涂料涂装工程检验批质量验收记录表 GB50205- 2001 A—59 010905 020410 单位(子单位)工程名称 果洛州剧团业务用房 分部(子分部)工程名称 地基与基础分部 验收部位 基础 施工单位 浙江泰宇建设有限公司青海分公司 项目经理 赵晓君 分包单位 / 分包项目经理 / 施工执行标准名称及编号 GB50205- 2001 施工质量验收规范的规定 施工单位检查评定记录 监理 (建设)单 位验收记录 主 控 项 目 1 涂料性能 第 4.9.1 条 符合第 4.9.1 条有关要求 2 涂装基层验收 第 14.2.1 条 符合第 14.2.1 条有关要求 3 涂层厚度 第 14.2.2 条 符合第 14.2.2 条有关要求 一 般 项 目 1 涂料质量 第 4.9.3 条 符合第 4.9.3 条有关要求 2 表面质量 第 14.2.3 条 符合第 14.2.3
一般认为,食品防腐剂对微生物的抑制作用是通过影响细胞亚结构而实现的,这些亚结构包括细胞壁、细胞膜、与代谢有关的酶、蛋白质合成系统及遗传物质。由于每个亚结构对菌体而言都是必须的,因此食品防腐剂只要作用于其中的一个亚结构便能达到杀菌或抑菌的目的。
在溶液中,弱酸随pH不同在解离和未解离状态间存在动态平衡。在低pH值情况下该类防腐剂有最大抑菌活性,因为此时分子多数处于未电离状态,未电离的有机弱酸分子是亲脂性的,因此可自由透过原生质膜。进入细胞内后,在高pH环境下,分子解离成带电质子和阴离子,不易透过膜而在细胞内蓄积。防腐剂分子不断扩散入细胞直到达到平衡,引起细胞内H+的失控,改变细胞内pH状态及蓄积毒性阴离子,抑制细胞的基础代谢反应,最终达到抑菌目的。
细菌对弱酸的适应性通常是其本身固有的而非诱导产生的。G+菌细胞壁只有肽聚糖层,巨大芽孢杆菌营养细胞的细胞壁可通过30000D的分子,因此,防腐剂极易进入这些细胞内部,即细胞固有的适应性也较弱。G-菌的适应性则较复杂,因为它们具有内外壁,外壁层(脂多糖层)在控制细胞对防腐剂或其他小分子物质的亲和性方面起着很关键的作用。
在很多情况下,细菌也可经诱导产生适应性,如E.coliO157:H7经pH2.0强酸条件处理后诱导其耐酸反应可对苯甲酸产生一定抗性。一些G+菌,如单核细胞增生李斯特菌,在pH5.0温和酸性条件下放置后,可大大增强其在pH3.0时的耐酸性。推测是细胞有一复杂的耐酸防御系统,使其可在低pH值下存活。
真菌也同样会对有机弱酸产生适应性。对酵母的适应性研究表明可能细胞膜上的H+-ATP酶和转移子Pdr12起着重要的作用,它们可分别将细胞内的H+和防腐剂阴离子排出细胞,从而维持细胞正常的新陈代谢。
在乳中发现乳过氧化物酶系统对细菌和真菌都有较强抗菌作用,许多G+和G-菌可以被乳过氧化物酶系统抑制,G-通常比G+更敏感。该系统在氢过氧化物和硫氰酸盐的存在下可发挥最大活性,过去也将过氧化氢直接加入食品中,但由于对VC破坏太大,现在很少直接用于食品,而多用于包装材料的灭菌。 在合适的条件下,过氧化氢可产生活性单氧,它有极强的生物致死作用。另外,在分子氧的不完全还原过程中产生的超氧化自由基,与过氧化氢和痕量金属离子(如Fe2+)协同作用可产生极具杀伤力的羟基自由基。过氧化氢的抑菌效果与使用浓度、环境pH、温度等有关,例如在室温下杀芽孢能力很弱,而在高温时则很有效。过氧化氢对芽孢的杀伤机制还不明确,对真菌和细菌营养细胞的致死性与细胞DNA损伤有关。
细菌和真菌通过多种途径保护自身免受氢过氧化物伤害。许多细菌依靠过氧化氢酶降低过氧化氢毒性,但过氧化氢向细胞内有很高的扩散速率,少量细胞时,细胞自身的过氧化氢酶没有足够的活性来保护细胞,在细胞浓度较高时,过氧化氢酶阳性细胞则可产生足量的酶来保护大多数细胞免受伤害。细菌芽孢对氢过氧化物的耐受性一般认为是源于芽孢形成过程中合成的α/β酸溶性蛋白的存在,它们可保护休眠状态的DNA免受损伤。
酵母细胞有一整套抗氧化防御系统,包括超氧化物歧化酶、过氧化氢酶、细胞色素、过氧化物酶、硫氧还蛋白、谷氨酰胺半胱氨酸合成酶等。用低浓度过氧化氢处理后,酵母的许多应激系统会被激活,可保护细胞耐受以后更高浓度的过氧化氢。
食品中常用的螯合剂有:柠檬酸盐、乳酸盐、焦磷酸盐和EDTA等,其防腐作用主要是通过与其它防腐剂协同作用而实现的。对于G-菌,螯合剂起G-外膜渗透剂的作用,EDTA可从G-部分除去含脂多糖的外壁层,还能帮助溶解类脂化合物,特别是脂肪酸,从而增加了其对化学防腐剂的敏感性。对G+菌的抑制作用则主要是由于和金属离子结合。当溶液pH下降时EDTA螯合重金属离子的能力下降,抑菌活性也随之下降。柠檬酸盐由于其Ca螯合活性可抑制分解蛋白质的C.botulinum的生长。对于真菌,EDTA通过螯合Zn可抑制酵母的生长,推测是阻碍了正常细胞壁的合成。
许多小分子有机物有很好的防腐作用,如肉桂酸、对羟基苯甲酸酯等。实际上,有许多抗菌成分是在植物中天然存在的,牛至、丁香、荔枝等中都可提取到有抗菌作用的物质,包括香草酚、阿魏酸、对烯丙基茴香醚、愈创木酚等。这些成分一般为疏水物质,能使细胞膜功能紊乱甚至使细胞膜破裂,最终导致微生物死亡。对苯甲酸、肉桂酸和苯甲醛等定量结构活性相关的研究中发现,由反相HPLC测的亲脂性参数与它们抗单核细胞增生李斯特菌性能有显著关系。Helander等测试香芹酚、麝香草酚、贡蒿萜酮和肉桂醛等对E.coliO157:H7的效果,他们指出麝香草酚和贡蒿萜酮降低E.Coli胞内ATP含量,而同时胞外ATP增加,这可能暗示细胞膜成分已被破坏。 由于许多化合物带浓烈的风味,使其在食品中的应用受到限制,例如洋葱和大蒜中的异硫氰酸酯有较强抗菌作用,其衍生物烯丙基异硫氰酸酯和甲基异硫氰酸酯早已作为杀虫剂在农业上使用了,在食品中则由于其风味问题而妨碍了其应用。对异硫氰酸酯,推测其抗菌活性与通过氧化裂解二硫键钝化细胞外酶有关,而且反应性硫氰酸盐自由基可增加抗菌活性。
关于微生物对这些抗菌成分产生适应性的机制还不很明确,可能是在微生物中存在抗药性泵可以排除进入微生物的防腐物质而保护微生物免受抑制。在G-菌中已知多药抗性蛋白指令系统包括中性化合物泵(EmrAB)及双亲性阴阳离子泵(AcrAB),在G+金黄色葡萄球菌中NorA多适应性泵负责排出合成的两性分子的阳离子化合物如溴乙啡啶及植物来源的抗生素如黄连素和非洲防己碱。
大多数天然抗菌肽的抑菌作用是由于干扰细胞膜功能,如ceropin和nisin等能在细菌细胞膜上形成电势依赖通道,导致细胞内小分子溢流而使细胞死亡,这些肽的离子通道形成能力是抑制微生物的重要原因。
有的抗菌肽作用的靶结构则为细胞壁。微生物细胞壁对维持微生物细胞生存是特有的和重要的结构,这些结构不出现在人体中,因此是引起微生物失活最理想的目标。从细胞外降解细菌细胞壁的酶,如溶菌酶,已被用作食品防腐剂。溶菌酶水解N-乙酰胞壁酸和N-乙酰葡萄糖胺之间的β-1,4糖苷键,对G+的抗菌活性最强,因为这些细菌细胞壁只有肽聚糖层,容易被水解。 鱼精蛋白的作用机制则是抑制线粒体电子传递系统的一些特定成分,抑制一些与细胞膜有关的新陈代谢过程。它可能是定位在膜表面,与膜中那些涉及营养运输或生物合成系统的蛋白质作用,使这些蛋白质功能受损,从而抑制细胞的新陈代谢而使细胞死亡。 微生物同样会对抗菌肽产生适应性,最主要的原因可能是微生物分泌蛋白酶。推测杆菌对nisin的适应性至少部分是由于其分泌一种可降解nisin的酶,最近又有研究表明细胞质外蛋白酶OmpT是E.coli对鱼精蛋白有适应性的关键。另一个适应性产生原因可能是防止微生物细胞吸收抗菌肽,Dielbandhoseing等认为焙烤酵母的细胞壁蛋白cwp1和cwp2参与酿酒酵母对nisin和合成两亲抗菌肽的适应性。
此外,在与有膜活性抗菌肽的长期接触中,细胞可能改变其膜组成,因为不同膜磷脂组成会导致抗菌肽与细胞膜的亲和性不同,从而使微生物对药物的敏感性发生变化。Verheul等研究发现对nisin有抗性的单核细胞增生李斯特菌菌株ScottA相对于nisin敏感株有不同的膜磷脂组成,nisin抗性菌株膜中两性离子磷脂酰乙醇胺有显著增加,而阴离子二磷酸甘油和心磷脂的含量则降低。
对于作用于细胞壁的抗菌物质,微生物同样也会产生一系列应激反应。经过研究酵母细胞如何处理外界酶或其它环境因素(温度、pH、水分活度)对细胞壁的破坏作用,发现酵母细胞可激活一系列酶反应,以检测细胞壁受到的破坏并将之传输到细胞核,最后增加几丁质合成,促进β-1,3葡聚糖聚合酶(FKS2)的表达,并促进细胞壁蛋白质的合成(如cwplp)。Kapteyn等详述了酿酒酵母的这一系列的应激反应,认为WSC家族的细胞膜定位感受器蛋白质参与激活了该应激反应途径,WSC蛋白本身是应激传感器或只是在信号传输过程中起作用,这个还需要进一步的研究,已知的是如果使WSC蛋白质的胞外部分和参与细胞壁组分构建的酶失活,将会大大增强防腐剂的作用效果。
综上所述,各种防腐剂对微生物有不同的作用机制,分别影响不同的细胞亚结构,但同时微生物本身也会对防腐剂产生一系列应激反应而产生适应性。通常,几种防腐剂协同作用可产生最佳抑菌效果,例如对G-菌,联合应用溶菌酶水解细胞壁、nisin干扰细胞膜以及螯合剂EDTA是很有效的。因此更深入地了解防腐剂在微生物体内的作用机理及微生物的应激反应可帮助我们更有效、更合理地使用防腐剂。虽然在这方面已进行了许多研究,但仍然还有许多未阐明的地方,包括微生物是否死亡、残存、适应环境或生长以及它们机体内发生了什么生理分子反应机制而导致了这些现象。例如,应激反应过程涉及到哪些信号传导系统和那些应激蛋白,这些系统是如何联系的,每个系统包含多少细胞能量。宏观的生物能学参数(生长速率、产量)、微观生物能学参数(培养基利用率、ATP水平、ATP/ADP比率、细胞内氧化还原平衡)及分子在应激反应中的反应仍是刚兴起的研究课题。如果能积累更多的数据,用数学模型来描述微生物生长和死亡,则会比现在食品工业中实际应用的经验性知识更为科学、准确,对防腐剂的开发和应用也将有更为科学的指导。
FBE环氧粉末防腐执行SY/T0315-1997《钢质管道熔结环氧粉末外涂层技术标准》
2PE/3PE防腐执行SY/T0413-2002《埋地钢质管道聚乙烯外涂层技术标准》
防腐表层除锈标准:钢管外表面喷砂除锈按GB/T8923-1988要求达Sa2 1/2级,钢管表面的锚纹深度在40-100μm。
1物理防腐。适当配以与油性成膜剂起反应的颜料可以得到致密的防腐涂层使物理的防腐作用加强。
2化学防腐。当有害的酸性碱性物质渗入防腐涂层时,能起中和作用变其为无害物质,这也是有效的防腐方法。
3电化学防腐。从涂层的针孔渗入的水分和氧通过防腐涂层时,与分散在防腐涂层中的防锈颜料反应形成防腐离子。这种含有防腐离子的湿气到达金属表面,使钢铁表面钝化(使电位上升),防止铁离子的溶出,铬酸盐类颜料就具有这种特性。