二氯丙烯操作处置

操作注意事项： 密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。充装要控制流速，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

侵入途径： 健康危害： 吸入、口服或经皮肤吸收对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用；吸入后可因喉、支气管的痉挛、水肿、炎症，化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒症状有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。 环境危害： 对环境有危害，对水体可造成污染。 燃爆危险： 本品易燃，具强刺激性。

皮肤接触： 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触： 立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入： 用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

危险特性： 易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。 有害燃烧产物： 一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 灭火方法： 喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

应急处理： 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

1,3-二氯丙烯 CAS No.： 542-75-6

二氯丙烯：实际有三种，有反式1，3-二氯丙烯、混合二氯丙烯和顺式二氯丙烯。用途也不相同，反式1，3-二氯丙烯主要用于农药除草剂中间体和医药中间体。而混合二氯丙烯和顺式二氯丙烯主要是做农药杀虫剂使用。

化学品中文名称：反式1,3-二氯丙烯 　化学品英文名称： 1,3-dichloropropene 中文名称2： 2-氯丙烯基氯 英文名称2： 技术说明书编码： 121 CAS No.： 542-75-6 分子式： C3H4Cl2 分子量： 111.00

反式含量：98.5%　

顺式含量：0.5%

水分：300ppm

pH：中性

熔点(℃)： -84

沸点(℃)： 108

相对密度(水=1)： 1.16

相对蒸气密度(空气=1)： 3.8

饱和蒸气压(kPa)： 3.73(25℃)

辛醇/水分配系数的对数值： 2.02

闪点(℃)： 35

爆炸上限%(V/V)： 14.5

爆炸下限%(V/V)： 5.3

混合式二氯丙烯

主要成分： 纯品 外观与性状： 无色液体，有类似氯仿的气味。

含量：97%

顺式：45%

反式：52%

熔点(℃)： -84

沸点(℃)： 108

相对密度(水=1)： 1.15　

相对蒸气密度(空气=1)： 3.8

饱和蒸气压(kPa)： 3.73(25℃)

闪点(℃)： 35

溶解性： 不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂

溶解性： 不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂　外观与性状： 无色液体，有类似氯仿的气味。

成分/组成信息

职业接触限值 中国MAC(mg/m3)： 未制定标准 前苏联MAC(mg/m3)： 5 TLVTN： ACGIH 1ppm,4.5mg/m3[皮] TLVWN： 未制定标准 监测方法： 工程控制： 密闭操作，局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护： 可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护： 呼吸系统防护中已作防护。 身体防护： 穿胶布防毒衣。 手防护： 戴橡胶耐油手套。 其他防护： 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

编辑本段第九部分：理化特性

。 主要用途： 用于有机合成和用作防霉剂。 其它理化性质：

编辑本段第十部分：稳定性和反应活性

稳定性： 禁配物： 强氧化剂、酸类。 避免接触的条件： 光照、空气。 聚合危害： 分解产物：

铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.3 类高闪点易燃液体。

主要用以生产2,3-二氯丙烯，也是一种较好的溶剂，亦可作农药矮壮素或燕麦敌1号的原料。

1.对金属略有腐蚀性，有水存在时，分解出腐蚀性强的氯化氢，光照可加速这一分解。对久贮或回收的1,2,3-三氯丙烷在使用前要检查其酸度。热解或燃烧时产生有毒气体，故应防止与赤热的物体接触。

2.与固体氢氧化钾一起加热时，脱去氯化氢，反应的主要产物为1,3-二氯丙烯和少量的2,3-二氯丙烯。与水或碳酸氢钠水溶液在铜存在下加压加热生成甘油。

3.稳定性[23] 稳定

4.禁配物[24] 强氧化剂、强碱

5.避免接触的条件[25] 潮湿空气、光照、受热

6.聚合危害[26] 不聚合

7.分解产物[27] 氯化氢

1.乙炔二羧酸（或其钾盐）与水共热至沸以制取之。

2.α，α-二氯丙烯与金属钠反应制得丙炔基钠，再经ＣＯ２处理，最后酸化，即得。

3.制法：

3-甲基吡啶唑啉-5-酮（3）：于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中，加入乙酰乙酸乙酯（2）65g（0.5mol），慢慢滴加由98%～100%的水和肼25g（0.5mol）溶于40mL无水乙醇的溶液。滴加过程中温度升高至60℃，并保持在此温度范围加完，同时有结晶出现。加完后继续于室温搅拌反应1h。冰水浴中冷却，抽滤，冷乙醇洗涤，干燥，得3-甲基吡唑啉-5-酮（3）43g，mp222℃，收率90%。4，4-二溴-3-甲基吡啶啉-5-酮（4）：于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中，加入3-甲基吡啶啉-5-酮（3）20g（0.2mol），冰醋酸80mL，搅拌下慢慢滴加32g（0.2mol）溴溶于20mL冰醋酸的溶液。加完后再加入50mL水。再滴加32g（0.2mol）溴溶于20mL冰醋酸的溶液。加完后室温放置过夜。加水使沉淀析出完全。抽滤，用蒸馏水洗涤至中性。干燥，得4，4-二溴-3-甲基吡唑啉-5-酮（4）41g，mp130～132℃，收率79%。2-丁炔酸（1）：于装有搅拌器、温度计的反应瓶中，加入氢氧化钠20g，500mL水，溶解后冰盐浴冷却至0～5℃。分批加入化合物（4）34g（0.132mol），约10min加完。溶解后生成橙红色溶液，并有氮气生成。反应液的温度略有升高。继续0～5℃反应1h，而后于室温反应1h。冷却下用浓盐酸酸化至酸性。用连续提取器以乙醚提取过夜。乙醚提取液无水硫酸钠干燥，蒸出乙醚，得橙色油状物。于真空干燥器中放置，直至油状物固化为橙色固体。将固体物用热的石油醚成分提取，再将石油醚浓缩至50mL，析出类白色结晶，mp74～75℃。将其溶于少量的热石油醚中，再加入等体积的石油醚，冷却析晶，得纯的2-丁炔酸（1）5.9g，mp75～76℃，收率54%。[1]

4.制法：

于装有搅拌器的反应瓶中，加入液氨1500mL，一小粒硝酸铁一水合物结晶，丙酮-干冰冷却，分批加入金属钠23g（1mol）。快速搅拌下通入丙炔（2）气体44～48g（1.1～1.2mol）。放置过夜使氨挥发。通入干燥的氨气将氨赶尽（最后可用热水浴加热）。加入干燥的THF1000mL，500mL乙醚，搅拌下通入干燥的二氧化碳气体。8h后二氧化碳的吸收变得很慢。注意将反应瓶中生成的固体尽量弄碎，继续在通入二氧化碳的情况下搅拌反应过夜。减压除去溶剂，加入200mL水，乙醚提取。水层加入200g碎冰，用盐酸酸化至酸性。于连续提取器中用乙醚提取24～36h。分出乙醚层，蒸出溶剂，于盛有浓硫酸的干燥器中真空干燥2天，得粗品58～60g，收率69%～71%。用700mL己烷重结晶，活性炭脱色，得化合物（1）42～50g，收率50%～59%。[2]