电位滴定法确定终点

用绘制电位确定曲线的方法。

电位滴定曲线即是随着滴定的进行，电极电位值（电池电动势）E对标准溶液的加入体积V作图的图形。

根据作图的方法不同，电位滴定曲线有三种类型，E-V曲线，普通电位滴定曲线，拐点e即为等当点。

拐点的确定：作两条与滴定曲线相切的45°倾斜的直线，等分线与曲线的交点即是拐点。

Ee为等当点电位。

Ve为等当点所需加的标准溶液的体积。

电位突跃范围和斜率越大，分析误差就越小。

曲线，一次微商曲线，一阶导数曲线。

曲线峰顶e点即为等当点，（作图时需先求出 ）

用相邻两次的E，V值求：

。

=0时为等当点

式中的V1、V2为 值的计算值。

包括滴定管、滴定池、指示电极、参比电极。

电位滴定法比起用指示剂的容量分析法有许多优越的地方，首先可用于有色或混浊的溶液的滴定，使用指示剂是不行的；在没有或缺乏指示剂的情况下，用此法解决；还可用于浓度较稀的试液或滴定反应进行不够完全的情况；灵敏度和准确度高，并可实现自动化和连续测定。因此用途十分广泛。

按照滴定反应的类型，电位滴定可用于中和滴定（酸碱滴定）沉淀滴定，络合滴定，氧化还原滴定。

电位滴定法酸碱滴定

一般酸碱滴定都可以采用电位滴定法；特别适合于弱酸(碱)的滴定；可在非水溶液中滴定极弱酸；

指示电极：玻璃电极，锑电极；

参比电极：甘汞电极；

(1) 在醋酸介质中用HClO₄滴定吡啶；

(2) 在乙醇介质中用 HCl 溶液滴定三乙醇胺

(3) 在异丙醇和乙二醇混合溶液中HCl 溶液滴定苯胺和生物碱；

(4) 在二甲基甲酰胺介质中可滴定苯酚；

(5) 在丙酮介质中可以滴定高氯酸、盐酸、水杨酸混合物。

电位滴定法沉淀滴定

参比电极：双盐桥甘汞电极；甘汞电极

(1)指示电极：银电极

标准溶液：AgNO₃；

滴定对象：Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ²、CNˉ等。

可连续滴定 Clˉ、Brˉ、Iˉ；

(2) 指示电极：汞电极

标准溶液：硝酸汞；

滴定对象：Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ²、C₂O₄ˉ²等。

(2)指示电极：铂电极

标准溶液：K₄[Fe(CN)6；

滴定对象：Pd²﹢、Cd²﹢、Zn²﹢、Ba²﹢ 等。

电位滴定法还原滴定

参比电极：甘汞电极；

指示电极：铂电极；

(1)标准溶液：高锰酸钾；

滴定对象：Iˉ、NO₃ˉ、Fe²﹢、V⁴﹢、Sn²﹢、 C₂O₄²ˉ。

(2)标准溶液： K₄[Fe(CN)6；

滴定对象：Co²﹢ 。

(3)标准溶液： K₂Cr₂O7；

滴定对象： Fe²﹢ 、 Sn²﹢、 Iˉ、Sb³﹢ 等。

电位滴定法配位滴定

参比电极：甘汞电极；

标准溶液：EDTA

(1)指示电极：汞电极；

滴定对象：Cu² 、Zn² 、 Ca² 、 Mg² 、Al³ 。

(2)指示电极：氯电极；

用氟化物滴定Al³ 。

(3)指示电极：钙离子选择性电极；

滴定对象： Ca² 等。

2100433B

范围 本文件规定了电位滴定法测定肥料中氯离子的原理、试剂、仪器和设备、取样、样品制备、试验步骤、试验数据处理和精密度。 本文件适用于肥料中氯离子含量的测定，方法检出限为0.03%。

本标准规定了测定水中化学需氧量的电位滴定法。

本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定。本标准不适用于含氯化合物浓度大于1000 mg/L（稀释后）的水中化学需氧量的测定。

当取样体积为3.00 mL时，本方法的检出限为1 mg/L，测定下限为4 mg/L。未经稀释的水样测定上限为1000 mg/L，超过此上限时须稀释后测定。 2100433B