定电位电解法

① 定电位电解法二氧化硫测定仪。

② 带加热和除湿装置的二氧化硫采样管。

③ 不同浓度二氧化硫标准气体系列或二氧化硫配气系统。

本方法规定了定电位电解法测定固定污染源排气中二氧化硫浓度以及测定二氧化硫排放总量的方法。

烟气中二氧化硫(SO₂)扩散通过传感器渗透膜，进入电解槽，在恒电位工作电极上发生氧化反应：

SO₂ 2H₂O=SO₄ 4H 十2e^--

由此产生极限扩散电流i，在一定范围内，其电流大小与二氧化硫浓度成正比。测定范围：15～14300 mg/m³。影响因素：氟化氢、硫化氢对二氧化硫测定有干扰；烟尘堵塞会影响采气流速，采气流速的变化直接影响仪器的测试读数。

烟气中有化学活性强的组分，如HF，HCI，Cl₂，氨气，H₂S对测定有干扰。一般情况下，排气中的HCl、Cl₂含量甚微，不会干扰测定；当排气中有少量H₂S时，可采用乙酸铅棉吸附H₂S消除干扰；少量的HF可用玻璃纤维和异丙醇吸附而减少干扰；少量的氨等碱性物质，可用草酸吸附消除干扰 。2100433B

不同测定仪，操作步骤有差异，应严格按照仪器说明书操作。

(1) 开机与标定零点

将仪器接通采样管及相应附件。定电位电解二氧化硫测定仪在开机后，通常要倒计时，为仪器标定零点。标定结束后，仪器自动进入测定状态。

(2) 测定

采样应在额定负荷或参照有关标准或规定下进行。

将仪器的采样管插入烟道中，即可启动仪器抽气泵，抽取烟气进行测定。待仪器读数稳定后即可读数。同一工况下应连续测定三次，取平均值作为测量结果。测量过程中，要随时监督来气流速有否变化，及时清洗、更换烟尘过滤装置。

(3) 关机

测定结束后，应将采样管置于环境大气中，按仪器说明书要求，继续抽气吹扫仪器传感器，直至仪器二氧化硫浓度示值符合仪器说明书要求后，自动或手动停机。

(4) 仪器标定与电化学传感器的更换，

① 仪器校准。定电位电解法电化学传感器灵敏度随时间变化，为保证测试精度，根据仪器使用频率每三月至半年需校准一次。无标定设备的单位，可到国家授权的单位进行标定。具备标定设备的单位，可用二氧化硫配气装置或不同浓度二氧化硫标准气体系列按仪器说明书规定的标定程序，标定仪器的满挡和零点，再用仪器量程中点值附近浓度的二氧化硫标准气体复检，若仪器示值偏差不高于全量程5%，则标定合格。

② 电化学传感器的更换。在标定电化学传感器时，若发现其动态范围变小，测量上限达不到满度值，或在复检仪器量程中点时，示值偏差高于全5%，表明传感器已经失效，应更换电化学传感器。

(5) 关于仪器内可充电电池

多数定电位电解法二氧化硫测试仪内，安装有可充电电池。该电池的作用，除便于现场操作外，还用于仪器停机后，保持电化学传感器的极化条件。应随时保证可充电电池充有足够电能。多数仪器在开机后，能自动显示可充电电池的剩余电量，应按照仪器使用说明书要求，及时充电 。

GB/T 16157-1996《固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法》该标准所包含的条文，在本方法中引用构成本方法的条文，与本方法同效。

二氧化硫标准气体。

在电化学中，过电位是半反应的热力学确定的还原电位与实验观察到的氧化还原反应的电位之间的电位差（电压）。该术语与电池的电压效率直接相关。在电解池中，超电势的存在意味着电池需要比热力学预期驱动反应更多的能量。在原电池中，过电位的存在意味着比热力学更少的能量被回收预测。在每种情况下，多余的/缺失的能量都会作为热量流失。过电位的数量是特定于每个单元设计的，并且在单元和操作条件之间变化，即使对于相同的反应。过电位通过测量实现给定电流密度（通常小）的电位来实验确定。

铁碳微电解法就是利用金属腐蚀原理法，形成原电池对废水进行处理的良好工艺，又称内电解法、铁屑过滤法等。

等电位即是等电势。电力系统中用向下的空心三角形符号表示等电位，实际上是表示接地。