中文名称 | 半电池电势 | 别 名 | 电极电势Ehe |
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测量条件 | 零电流 | 取 决 | 两个半电池的电极溶液界面电势差 |
对一个电池,连接正极的金属引线与连接负极的相同金属引线之间的电势差称为电池电势,在零电流条件下测出的电池电势称为电动势,用E表示,
(11-46)
电动势也可用组成电池的各界面电势差的加和表示,(11-47)
如丹尼尔电池。(上方阿拉伯数字表示界面)
显然式(11-46)与(11-47)是一致的。
上面诸项中,3是液接电势,可用盐桥将其消除。1称为接触电势,它起源于相互接触的两种不同金属的电子逸出功不同,因而在两相接触时相互逸出的电子数目不相等,最后在界面上形成双电层。接触电势通常很小,一般可略去。
在消除或忽略了液接电势和接触电势后,电池电动势仅取决于两个半电池的电极~溶液界面电势差:
(11-48)
显然,若能分别测得每一半电池的电极电势,则上述电池的电动势可得。但遗憾的是,目前尚无法测定单个电极的电极电势。为此,常选择一相对标准电势作为零点,并以此标准电极与任一待测的电极组成一电池,利用测定电池电动势的方法测量其电动势,则所得电动势值便是待测电极的相对电势。用E(电极)表示。虽然E(电极)与(1常用φ表示)数值不同,但由于任一电池的电动势均为正负极电势之差值,因此,用相对于同一标准电极的E(电极)代替φ(绝对电极电势,无法从实验上测量得到。)是一样的。
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