氨基钠物化性质
NaNH2为类盐固体,晶格中钠原子为四面体结构。溶于氨时,NaNH2溶液存在Na(NH3)6 和NH2 离子,可导电。
氨基钠是一种无机化合物,室温下其试剂因其常含金属铁而呈灰色,有氨的气味。氨基钠与水强烈反应,露置空气中易吸收水分和二氧化碳,是有机合成中常用的强碱。400℃开始挥发,500~600℃分解成元素钠、氮、氢。遇水反应剧烈,生成氢氧化钠和氨,遇乙醇反应较慢。常保存在苯或甲苯中。
氨基钠生成热为-118.8KJ/moL,在空气中易氧化,易燃。如色泽变黄,即变为叠氮化物因可能发生爆炸故不可再用,有腐蚀性和吸潮性。
氨基钠用途
工业上,氨基钠是制取靛青染料、肼和氰化钠等工业品的原料。可用于干燥液氨或氨气,其液氨溶液也是有机化学中常用的强碱。氨基钠碱性很强而且亲核性很弱,但不易溶于大多数溶剂中,因而已被氢化钠、双(三甲硅基)氨基钠(NaHMDS)以及二异丙基氨基锂(LDA)等类似试剂所取代。
也可使分子脱去氯化氢和/或乙醇,如下图中制备1-乙氧基-1-丁炔的反应:
环丙烯、吖丙啶、 和环丁烷等都可通过此法制取。
吲哚和哌啶也可发生类似反应。
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由在液氨中用氨基钠处理乙炔得炔钠,再与卤乙烷反应而得。
1.将氯乙醛缩二乙醇加至氨基钠的液氨溶液中,生成乙氧基乙炔钠,后者在-70℃再用氯化钠水溶液处理制取。
2.制法:
于反应瓶中通入干燥的液氨500mL,加入0.5g水合硝酸铁,而后分批加入清洁、新切割的金属钠38g(1.65mol),直至钠反应完成氨基钠。于15~20min内滴加氯代乙缩醛(2)76.5(0.502mol),摇动15min,慢慢通入氮气使氨挥发。用干冰-三氯乙烷溶液浴冷至-70℃,立即加入预先冷至-20℃的饱和氯化钠溶液325mL,尽可能的摇动。装上蒸馏头,蒸馏头与用干冰冷至-70℃,逐滴加入饱和磷酸二氢钠溶液进行中和。用干冰冷却使水层冻结。倾出上层液体,用无水氯化钙干燥,分馏,收集49~50℃/99.62kPa的馏分,得乙氧基乙炔(1)20~21g,收率58%~61%。[1]
1.制法:
于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器(装干燥管)的3L反应瓶中,加入液氨1L,1g水合硝酸铁,分批进入新鲜的金属钠80.5g(3.5mol),直至所有的钠转化为氨基钠。而后滴加2-氯甲基四氢呋喃(2)120.5g(1mol),约25~30min加完。加完后继续搅拌反应1h。分批加入固体氯化铵177g(3.3mol),反应放热,注意加入速度,不要使反应过于剧烈。于通风橱中放置过夜使氨挥发。剩余物用乙醚提取10次。蒸出乙醚后分馏,控制回流比5:1,收集70~71℃/3.86kPa的馏分,得化合物(1)63~71g,收率75%~85%[1]