研究了高钙灰矿物改性及其与钢渣和改性磷石膏等矿物复合后胶材90d的化学收缩变化,利用孔结构压汞实验分析孔最可几分布、平均孔径及孔隙率对化学收缩变化影响机理。试验结果表明:(1)50%高钙灰取代水泥,明显减小孔径,孔最可几分布为5.488E-02mm,但孔隙率为26.8360%,降低并不多,因而90天化学收缩较低;(2)50%高钙灰取代水泥并掺入改性磷石膏,孔隙率为27.2150%,降低并不多,但孔径明显减小,孔最可几分布为4.894E-02mm,因而90d化学收缩较未掺改性磷石膏试样高;(3)经过物理化学活性激发的高钙灰具有较好的水化活性,50%改性高钙灰取代水泥胶材,其24h内化学收缩率比100%水泥及50%原高钙灰取代水泥大,而90d时孔最可几分布为5.720E-02mm,孔隙率为23.1336%,化学收缩率比100%水泥小很多。